Способ получения сополимеров винилиденхлорида

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеслублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(531 УДК 678. 743, 32-13 (088. 8) Дата опубликования описания 19. 01. 83(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛИДЕНХЛОРИДА Изобретение относится к получению тройного сополимера винилиденхлоридадля получения фотоматериалов без применения солей серебра,Сополимеры винилиденхлорида (ВДХ) с акрилонитрилом (АН) и другими моно- мерами, например акриловыми или метакриловыми эфирами, обычно получают полимеризацией в эмульсии, используя в качестве эмульгаторов анионоактивные (алкилсульфаты, алкилсульфонаты натрия); инициатором полимеризации служат водорастворимые соли надсерной кислоты (1.Недостатки этих способов заключаются в невысокой скорости процесса и использовании значительных количеств эмульгатора, что загрязняет сополимер. Ближайшим по технической сушности к данному изобретению является известный способ получения сополимеров . винилиденхлорида путем сополимеризации винилиденхлорида,акрилонитрила и метилметакрилата в водной дисперсии 2 1. Процесс проводят в присутствии радикального инициатора и в отсутствии стабилизатора дисперсии при концентрации мономеров в водной среде5. При этом получают сополимер с удовлетворительными свойствами,Однако при реализации такого метода синтеза сополимеров полимеризацияпроводится в очень разбавленном растворе мономеров в воде, в результатечего оборудование имеет низкую производительность.Цель изобретения - интенсификация процесса.Эта цель достигается тем, что соополимеризацию проводят при 15-20 Спод действием ионизирукюего излучения в присут"твии анионактивного 15 э.,ульгатора при концентрации нижекритической концентрации мицеллоб"разования, а полученный сополимервыделяют нагреванием реакционнойсистемы до 50-60 С.20Соотношение сомономеров .составляет, вес.Ъ: ВДХ 64-68, АН 16-20, метилметакрилат (ММА) 12-20, Использование мономеров ВДХ, АН н ММА в указанных соотношениях позволяет полу"чать пленки, данхцие прозрачные 15-ныерастворы в метилэтилетоне и ацетоне,пригодные для фотопроцесса без применения солей серебра. Использованиезмульгатора при концентрации нижекритической концентрации мицеллообра594733 формула изобретения Редактор П, Горькова Техред А,Бабинец Корректор Г,Решетник Заказ 11184/б Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Я, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 зования позволяет получать малоустойчивый латекс, который можно коагулировать нагреванием, что исключает применение коагулянтов или опера- цию замораживания. Полимер получается цостаточной чистоты. Наряду с 5 использованием ионизирующего излучения и эмульгатора при концентрации ниже критической концентрации гплцеллообраэования, необходимо проводить процесс полимеризации при 15-20 С. 1 Оо При более высокой температуре имеет место самопроизвольная коагуляция латекса, Существенным отличием предлагаемого способа является также возможность осуществления коагуляции латекса бЕз применения коагулянтов путем нагревания его до 50-60 С. Эта возможность определяется низкой устойчивостью латекса при температуре выше 20 ф С. Благодаря предлагаемому способу удается достигнуть 77 конверсии мономеров за 2-2,5 ч, получить сополимер с характеристической вязкостью в циклогексаноне 0,8-1,0, образующий 15-ные растворы в органическом растворителе, имеющие коэффициент светопропускания 85, снизить концентрацию змульгатора до 0,05-0,005 .от веса воды, угленьшить количество промывных вод.30П р и м е р 1,Очищенные от ингиби-тора и снежеперегнанные мономеры в количестве 4,16 г ВДХ,0,8 г АН и 0,38 г МХА смешивают с 40,5 мп 0,02-ного раствора эмульгатора (смесь алкилсульфонатов натрия с длиной углеводородной цепи С(1 -С). Смесь облучают в течение 30 мин в атмосфере азота при мощности дозы 48 рад/с, температуре 15-20 фС и непрерывном перемешивании. Затем с помощью шприца через пробку 4 О приливают смесь мономеров, состоящую из 3,4 г ВДХ, 0,96 г ЛН и 0,85 г ЯМА. Смесь приливают в четыре приема равными порциями. После добавления каждой.порции эмульсию облучают в тече ние ЗО мин, Суммарное время облучения равняется 2,5 ч. Латекс коагулируют нагреванием до 5 Р С при перемешивании в течение 1 ч, Фильтруют без промывки и сушат в вакууме. Выход сополимера 77, Полученный сополимер имеет характеристическую вязкость в циклогенсаноне 1,0; коэффициент светопропускания 15-ного раствора в метилэтилкетоне составляет 85,П р и м е р 2. Латекс получают) в условиях, аналогичных описанным в примере 1, но 11 ри 25-30 С. В результате получают грубодисперсную взвесьсополимера в воде.П р и м е р 3. Латекс получаютв условиях, аналогичных описанным впримере 1. Коагулируют выливаниемлатекса в метанол (объемные соотношения 1:2 соответственно) при комнатной температуре. Полимер отфильтровывают, многократно промывают водой,метанолом (однократно) и сушат в вакууме. Выход сополимера 76. Полученный сополимер имеет характеристическую вязкость в циклогексаноне1,0, коэффициент светопропускания15-ного раствора в метилэтилкетоне75.Приведенные примеры иллюстрируютвозможность получения высококачественного продукта по предлагаемомуспособу (см. пример 1), Из сравненияпримеров 1 и 2 видно, что необходимым условием для получения латексаявляется проведение сополимеризациипри теглпературе, не превышающей20 С. Из сопоставления примеров 1и 3 видно, что по предлагаеглому способу получается сополимер, не уступающий по качеству, (по прозрачностираствора в метилэтилкетоне) полимеру, полученному с максимальной отмывкой от змульгатора (водой и метанолом).Реализация предлагаемого способапозволяет существенно интенсифицировать процесс получения тройныхсополимеров винилиденхлорида,Способ получения сополимероввинилиденхлорида путем сополимеризации винилиденхлорида, акрилонитрилаи метилметакрилата в водной дисперсии, о т л и ч а ю щ и й с я. тем,что, с целью интенсификации процесса,осополимеризацию проводят при 15-20 Спод действием ионизирующего излучения в присутствии анионактивногоэмульгатора при концентрации нижекритической концентрации мицеллобразования, а полученный сополимер выделяют нагреванием реакционной системы до 50-60 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Заявка ФРГ Р 1160617,кл, 38 с, 25/01, опубл. 1964.2. Патент ФРГ М 2063328,кл, 39 в, 15/32, опубл. 1974.