1, 4-диалкилокси-5, 8-ди(n-толиламино)антрахиноны в качестве красителей для полиолефинов

(19) 3 Ш (11) 2004559 С 1 (51) 5 С 09 В 1 514 С 09 В 1 515О 06 Р 3 79. едерации м знакам АНИ О ТЕНТУ 5,8-ди(п-толипамино) - антрахи ло углеродных атомов в алкил красителей для полиолефинов из доступного сырья взаимоде 5,8-ди-(п-толиламино)-антрах генидом в присутствии четве соли и 40 - 50%-ного водного да калия или натрия при 0 - 10 рашивают попиолефины в си условиях высо котемпературн табл. овые ксиКомитет Российскои по патентам и товар(71) Институт химии нефти СО РАН(73) Институт химии нефти СО РАН(54) 1,4-ДИАЛКИЛОКСИ,8-ДИ(И-ТОЛМИНО)АНТРАХИНОНЫ В КАЧЕСТВЕ КРАТЕЛЕЙ ДЛЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ(57) Сущность изобретения: предложеныпроизводные антрахинона - 1,4-диалкил БРЕТЕНИ ноны, име е 3 - 16 Красите йствием инона с ртичной раствор ооС, Кр не-зелен ой перер ющие чисв качестве и получают ,4-диокси- алкилгаломмониевой гидроксиситепи оке цвета в аботки. 1, близких посителям; вляю асите антра троен н о нн-Я-сн,н о нн-Д-сн,5 аситее для изким асите 13 г Изобретение относится к получению новых производных антрахинон общей фор- мулы н син о о-й н,с-С -нн де В - алкил Сз-С 16, нтерес в качестве ей для полиолефинВ литературе и оновых красителей предлагаемым краон о ин Я-ь о нн-Я-сн,Однако методы синтеза этих кр лей многостадийны, и исходное сырь их синтеза дефицитно. Наиболее бл по технической сущности являются кр ли следующего строения; где В - алкил.которые получают взаимодействием 1-амино,2,4-диоксиантрахинона с алкил-и-тозилом в присутствии карбоната натрия в среде безводного нитробензола при нагревании до 200 С; либо взаимодействием 1-а мино-фенокси-гидроксиантрахинона с н-алканолом в присутствии гидроксида калия в среде диметилформамида при нагревании до 150 С.В данном случае способ получения требует дефицитных реагентов, не выпускаемых в промышленном масштабе, токсичных растворителей, метод чувствителен к влаге и использует довольно жесткие условия синтеза.Целью данного изобретения является получение сине-зеленых красителей для полиолефинов из доступного сырья и уп рощение технологии получения алкилантрахиноновых красителей, Цель достигается получением соединений укаэанной общей формулы 1,Их получают взаимодействием 1,4-диокси,8-ди-(п-толиламино)-антрахинона с алкилгалогенидами в присутствии четвертичной аммониевой соли и 40 - 50%-ного водного раствора гидроксида калия или натрия при температуре 60 - 100 С.Соединения представляют собой темно-синие кристаллические вещества, с температурами плавления 111 - 197 С, Они растворимы в толуоле, гексане, нерастворимы в воде,Исходный 1,4-диокси,8-ди-(п-толиламино)-антрахинон является продуктом анилино-красочной промышленности. Его производят Кемеровский анилино-красочный завод в количестве нескольких десятков тонн в годДобавление красителей в количестве 0,05 - 0,1 мас, к полиалефинам в условиях высокотемпературной переработки окрашивает образцы в сине-зеленый цвет.Способ их получения иллюстрируется примерами,П р и м е р 1. 1,4-Динонилокси,8-ди-(птолиламино)-антрахинон,В двухгорлую колбу, оборудованную механической мешалкой, загружают 4,5 г (0,01 моль) 1,4-диокси,8-ди-(п-толиламино)-антрахинона; 8,3 г(0,04 моль) нонилбромида; 0,3 г тетрабутиламмоний бромида;20 см толуола, 25 г гидроксида калия из25 см воды. Смесь перемешивают при темзпературе 80 С. За ходом реакции следят с помощью ТСХ. Реакцию ведут до полной конверсии 1,4-диокси,8-ди-(п-толиламино)-антрахинона. Время реакции 3 ч.Органическую фазу отделяют от щелочи и перекристаллизовывают из смеси толуола и этилового спирта,В ы х о д 1,4-Динонилокси,8-ди-(п-толиламино)-антрахинона 6,1 г(87%).Результаты идентификации соединения приведены в таблице.П р и м е р 2, Аналогично примеру 1, только алкилирование ведут при 100 С. Время реакции 3 ч, Выход 6,5 г (92%).П р и м е р 3, Аналогично примеру 1, только алкилирование ведут при 60 С. Время реакции 8 ч. Выход 6,2 г (88%).П р и м е р 4, Аналогично примеру 1, только алкилирование ведут при 40 С. Реакция не оканчивается в 24 ч,П р и м е р 5. Аналогично примеру 1, только в качестве катализатора берут 0,3 г тетрабутиламмоний йоцида. В ремя реакции 3 ч Выход б 2 г (88%)П р и м е р б, Аналогично примеру только в качестве катализатора берут О,1,4.Диалкилокси,8.ди (п-тол иламино)антра- хиноны Вычислено айдено 7,2 с(4 Н)-2,3. 6, 7 Аром.; 750, 8351050, 1095. 1430,1530, 1590, 1625Алк,: 750, 12501295, 1310,2870-3050(С 0): 1630 6,4 7,5 8,3 9,0 9.6 6,0 7,1 8,1 9,2 76,4 77,6 78,6 79.4 80,1 75,6 77,1 78.0 78,8 79 В 195-197156-157,5148-149121-123111-112 СзчНзг 04 Нз СлзН 4604 ггзС 46 Н 5804 гг 2Сзз Н то 04 гчз СеоНзе 04 Нз Пролил Гексил протоны антрахин. 6,9 с (ВН) - протоНонне Доде пилГексадецил толилоа;3,8 т(4 Н)-алкнльные протоныближайшие к кис. породу;2,9 м (21 Н)-протоны при язр 2,1 с(6 Н)-СНз при толилах;0,6-2.0 м (п Н)алкильные протонып - 12. 24, 36, 48,64 бензилтриэтиламмоний хлорида. Время реакции 3 ч, Выход 6,1 г (87 ),П р и м е р 7, Аналогично примеру 1только берут 25 г гидроксида натрия и 25 смводы, В ремя реакции 4 ч, Выход 6,0 г (85%),П р и м е р 8. Аналогично примеру 1только берут 20 г гидроксида калия и 30 смводы, Время реакции 5 ч. Выход 6,2 г(88%).П р и м е р 9. Аналогично примеру 1только берут 15 г гидроксида калия и 35 смводы. Реакция че заканчивается в течение24 ч.П р и м е р 10, Аналогично. примеру 1,только алкилируют 10,2 г(0,04 моль) нонилйодиДа. Время реакции 2 ч. Выход 6,4 г(91;З).П р и м е р 11. 1,4-Дидодецилокси,6 ди-(п-толиламино)-антрахинон.Аналогично примеру 1, только алкилируют 10 г (0,04 моль) додецилбромида, Время реакции 3 ч. Выход 7,1 г(90 о)О,).П р и м е р 12. 1,4-Дигексидецилокси 5,8-ди-(п-толиламино)-антрахинон.Аналогично примеру 1, только алкилируют 12,2, г (0,04 моль) гексадецилбромида,Время реакции 3 ч. Выход 7,8 г (87).П р и м е р 13, 1,4-Дигексилокси,8-ди(п-толиламино)-антрахинон,Аналогично примеру 1, только алкилируют 6,6 г(0,04 моль) гексилбромида, Времяреакции 2 ч. Выход: 5,5 г (897 о).1,П р и м е р 14. 1,4-Дипропилокси,8-ди(п-толиламино)-антрахинон,Аналогично примеру 1, только алкилируют 4,9 г (0,04 моль) проп 4 лбромида при 5 60 С. Время реакции 7 ч. Выход:4,3 г(80 оуь).Соединения идентифицировали с помощью ИК-, ПМР-спектроскопии и элементного анализа, Результаты приведены в таблице.10 Для крашения полиолефинов порошкообразные полимеры смешивали с красителем в количестве 0,05 - 0,1 мас,=,ь. Смесь нагревали до плавления и перемешивали до получения однородной окраски, Красители 15 растворялись в полимере, давая прозрачный раствор. После охлаждения образцы имели сине-зеленую окраску.Таким образом, получен антрахиноновый краситель, окрашивающий полиолефи ны в сине-зеленый цвет при ихтермопластической переработке, Способ их получения отличает технологичность и доступность исходного сырья. 25 (56) Патент США %3724990, кл, С 09 01/50, 1973, Патент ФРГ М 2644731, кл. С 09 В 1/515, 1978, Патент Великобритании М 1273920,30 кл. С 4 Р, 1972,)антрахиноны общей формулы ТиражНПО "П13035, Моск где й - Сз- С 16-алкил,в качестве красителей для полиолефинов.