Способ очистки растворов вольфрамата аммония от молибдена

при обработке Ь ния сульфиди-едний добавляютщем создание связанного с его реагента вольфрамаится к гидчастности кот молибется повыше- Растворов растворов водена и в 1,очищенной соли Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам ОПИСАЗББЕ ЯЗОБР вторскому свидетельству(72) Блохин А.А., Кириллова М.А., Пак В,И.-Е., Пирматов Э.А., Сидякин В.В, (71) Ленинградский технологический институт им.Ленсовета(56) Зеликман А.Н., Никитина Л.С.Вольфрам. - Мл Металлургия, 1978, с.58-59.Авторское свидетельство СССР Х 273932, кл.С 22 В 34/34, 1977. Патент США Х 4278648, кл. С 016 41/00, 1981. Авторское свидетельство СССР Х 1398427, кл.С 22 В 34/36, 1986. Авторское свидетельство СССР Х 1584402, кл. С 22 В 34/36, 1988.(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ РАСТВОРОВ ВОЛЬФРАМАТА АММОНИЯ ОТ МОЛИБДЕНА(57) Способ очистки растворовта аммония от молибдена откосрометаллургии вольфрама, вочистке растворов вольфраматовзф ( дена. Целью изобретения являние степени очистки вольфрамата аммония от мо ри реализации способа, основанне ботке подвергаемых очисткв сульфидизирующим реагентом в количестве, превышающем ст4 ски необходимое для переводав форму М 084 ), и последуютельной сорбции молибдена а также повышение выхода очищЭто достигается тем, чторастворов вольфрамата аммозирующим реагентом послв количестве, обеспечиваюконцентрации свободного, немолибденом сульфидизирующ0,07 - 0,11 моль/л, и раствор в смеси с сульфидизнрующим реагентом перед сорбцией молибдена на анионите выдерживают в течение 3 - 8 ч, Изобретение позволяет в 5 - 10 раз повысить степень очисткильфрамата аммония от молиб - 1,5 раза увеличить выходИзобретение относится к гидрометаллургии вольфрама, в частности к очисткерастворов вол ьфраматов от молибдена.Целью изобретения является повышение степени очистки растворов вольфрамата аммония от молибдена при реализацииспособа, основанного на обработке подвергаемых очистке растворов сульфидизирующим реагентом, взятым в количестве,превыщаюЩе%бтФхЪметрически необходимое для" перевода молибдена в формуМо 34)2, и песЛедуИ ей избирательнойсорбции моубдна а онитом, а также выхода очишйц 6 Й;ооди.:Сул ьфидизирующий реагент (й Н 4)28.П р и м е р 1 (предлагаемый способ).К 1 л раствора вольфрамата аммония(ВА), отобранного непосредственно из технологического процесса переработки и шеелитовых концентратов на паравольфраматаммония, который содержит 174 г/л ЧЧОз и1,5 г/л молибдена, добавляют при перемешивании 44,5 мл З,О М раствора сульфидааммония (концентрация свободного сульфида аммония в растворе 0,07 моль/л) и оставляют на 3 ч при комнатной температуре иатмосферном давлении, Затем подготовленный таким образом раствор с линейнойскоростью 0,5 смlмин пропускают через колонку вместимостью 10 мл (Н:О - 18:1), заполненную анионитом ВПАп зернения0,5-1,0 мм. Раствор на выходе из колонкианализируют на содержание молибдена ивольфрама фотоколориметрическим методом.П р и м е р 2 (предлагаемый способ).С 1 л раствора того же состава, что и впримере 1, проделывают все те же операции, которые описаны в примере 1, но раствор после введения сульфида аммонияперед подачей на сорбцию выдерживают6 ч.П р и м е р 3 (предлагаемый способ).С 1 л раствора того же состава, что и впримере 1, проделывают все те же операции, которые описаны в примере 1, но раствор после введения сульфида аммонияперед подачей на сорбцию выдерживают8 ч,П р и м е р 4 (известный способ).К 1 л раствора ВА того же состава что ив примерах 1-3, добавляют при перемешивании 36 мл 3,0 М раствора сульфида аммония,(СВ = 0,045 моль/л), после чего сразу соскоростью 0,5 см/мин пропускают через колонку вместимостью 10 мл (Н:О" 18:1), заполненную анионитом ВПАп зернения0,5-1,0 мм, и после прохождения через колонку анализируют на молибден и вольфрам. П р и м е р 5 (дозировка по предлагаемому способу, но время выдерживания -больше предлагаемого предела).С 1 л раствора того же состава, что и в5 примере 1,.проделывают все те же операции, которые описаны в примере 1, но раствор после введения сульфида аммонияперед подачей на сорбцию выдерживают10 ч,10 П р и м е р 6 (дозировка по предлагаемому способу, но время выдерживанияменьше предлагаемого предела).С 1 л раствора того же состава, что и впримере 1, проделывают те же операции,15 что и в примере 1, но раствор после введения сульфида аммония перед подачей насорбцию выдерживают 2 ч,П р и м е р 7 (предлагаемый способ),С 1 л раствора того же состава, что и в20 примере 1, проделываютоперации, описанные в примере 1, но к раствору добавляют51 мл 3,0 М раствора сульфида аммония(Ссе = О,С 9 моль/л), а время выдерживаниясоставляет 6 ч.25 П р и м е р 8 (предлагаемый способ).С 1 л раствора того же состава, что и впримере 1, проделывают операции, описанные в примере 1, но к раствору добавляют57,5 мл 3,0 М раствора сульфида аммония30 (Ссв" 0,11 моль/л), а время выдерживаниясоставляет 6 ч.П р и м е р 9 (время выдерживания попредлагаемому способу, дозировка сульфидаммония ниже указанных пределов).35 С 1 л раствора того же состава, что и впримере 1, проделывают операции, описанные в примере 1, но к раствору добавляют.37,5 мл 3,0 М раствора сульфида аммония(С = 0,05), а время выдерживания состав 40 ляетбч.П р и м е р 10 (время выдерживания попредлагаемому способу, дозировка сульфида аммония выше указанных пределов).С 1 л раствора того же состава, что и в45 примере 1, проделывают операции, описанные в примере 1, но к раствору добавляют64,2 мл 3,0 М раствора сульфида аммония(Сса - 0,13 моль/л), а время выдерживаниясоставляет 6 ч,50 Сульфидизирующий реагент (ЙН 4)232,П р и м е р 11 (предлагаемый способ).К 1 л раствора ВА того же состава, что ив примере 1, добавляют при перемешивании 44,5 мл З,О М раствора (ИН 4)23255 (Се=0,07 моль/л) и оставляют на 3 ч. Послеэтого проделывают операции, описанные впримере 1.П р и м е р 12 (предлагаемый способ),К 1 л раствора ВА того же состава, что ив примере 1, добавляют при перемешива1797290 Качи- Выход стки соли, г Способ Смей зд% Смо Время выдер- живания т,Сме зп мольл Реагент Прибрутто- формула мер после очистки, г/л МЧОз/5,0 Известный г выше, чем попредлагаемому г ниже, чем по 3,0 0,133 0,07 215 10 0,008 190 5,0 215 244 276 0,050,0070,008 З,З 30 210 190 2 6 6 предлагаемомуПредлагаемыйТо же 0,07 0,09 0,11 0,133 0,153 0,173 4,9 нии 57,5 мл 3,0 М раствора (МН 4)282 (Ссв = =0,11 моль/л) и оставляют на 8 ч. После этого проделывают операции, описанные в примере 1.П р и м е р 13 (известный способ.К 1 л раствора ВА того же состава, что и в примере 1, добавляют при перемешивании 36 мл 3,0 М раствора (МН 4)282 (Ссв=0,045 моль/л), после чего сразу пропускают через колонку с анионитом ВПАп (см. пример 4).Сульфидизирующий реагент йа 28.П р и м е р 14 (предлагаемый способ), К 1 л раствора ВА того же состава, что и в примере 1, добавляют при перемешивании 143 мл 1,0 М раствора йа 28 (Ссв=0,08 моль/л), выдерживают его в течение 6 ч, после чего пропускают через анионит ВПАп в условиях, приведенных в примере 1,П р и м е р 15 (известный способ).К 1 л раствора ВА того же состава, что и в примере 1, добавляют при перемешивании 105 мл 1,0 М раствора На 8 (Ссв =0,04 моль/л), после чего сразу начинают пропускать через анионит ВПАп в условиях, приведенных в примере 1,Сульфидизирующий реагент Йаг 81,5.П р и м е р 16. (предлагаемый способ).К 1 л раствора ВА того же состава, что и в примере 1, добавляют при перемешивании 134 мл 1,0 М раствора йаг 81,е (Ссв ==0,07 моль/л), выдерживают в течение 5 ч, после чего пропускают через анионит ВПАп в условиях, приведенных в примере 1.5 П р и м е р 17 (известный способ).К 1 л раствора ВА того же состава, что ив примере 1, добавляют при перемешивании 106 мл 1,0 М раствора йа 281,5 (Ссв=0,045 моль/л), и сразу начинают пропу скать через энионит ВПАп в условиях,приведенных в примере 1. Полученные результаты приведены в таблице.Из приведенных данных видно, что и римененюе предлагаемого способа позволяет 15 повысить в 5-10 раэ степень очистки растворов вольфрамата аммония от молибдена и в 1,4-1,5 раза увеличить выход очищенной соли по сравнению с известным способом.Содержание молибдена в паравольфрамате 20 аммония, выделенном из очищенныхрастворов, находилось на уровне 0,001- 0,003 мэс Загрязнение конечного продукта серой отсутствует, ее содержание составляло0,001 мас25 Результаты опытно-промышленных испытаний, проведенных на УэКТЖМ, подтвердили более высокую эффективность предлагаемого способа по сравнению с известным (Акт о проведении опытно-про мышленных испытаний от 07.02,91)Технология, основанная на предлагаемом способе, принята к внедрению.1797290 Продолжение таблицы ПриРеа гент Способ Сме 2 Зп/ /4 Смох Сме 2 Зп 1 моль/л Время выдер- живания т,См,К очиВыходсоли,брутто- формула мер стки после очистг ЮОз/Собщ. Ссв,ки,г/л анионита й Н 4)23 Сме 2 Зо НИЖЕ,чем по предлэ 0,05 180 0,06 2,9 гаемому Сме 2 зп Выше,4,9 чем по предла 0,13 308 0,007 210 гаемому Предлагаемый То жеФормула изобретенияСПОСОБ ОЧИСТКИ РАСТВОРОВ ВОЛЬФРАМАТА АММОНИЯ ОТ МОЛИБДЕНА, включающий обработку раствора сульфидизирующим реагентом, вводимым в количестве, определяемом по формулеС4 С +Сйе ео Но сеСНе Эогде е - количество вводимого сульфидизирующего реагента, моль/г раствора;Смо - концентрация молибдена врастворе, мольгл; Ссв - концентрация .свободного сульфидизирующего реагента в растворе, мовь/ли сорбцеолибдена на анионитес получением вольфрамсодержащегораствора и насыщенного молибденомсорбента, отличающийся тем, что, сцелью повышения степени очисткисульфидизирующий реагент вводят в ко-,личестве, обеспечивающем концентрацию свободного сульфидизирующего реагента 0,07 -11 моль/л, и передсорбцией молибдена раствор вольфрамата аммония в смеси с сульфидизирующим реагентом выдерживают в течение 3-8 ч,Составитель А. БлохинТехред М.Моргентал Корректор Н, Милюкова Редактор А, ПолионоваЗаказ 127 Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 11 12 13 14 15 16 17 0,133 1,173 0,108 0,143 0,103 0,133 0,108 0,07 0,11 0,045 0,08 0,04 0,07 0,045 215 276 175 228 165 215 173 300370502101930037