Способ получения модифицированного синтетического латекса

8 Г 265 И 4 ТЕН БР нчак, Н,Т.Тим .И, Каданцев .Кива, Т,Д,Ан Л.А,Гмырко 2 24,оличестве 1 - 5;ь в ок латекса и затем - 90 С в течение 3 гомера на поверх табл. госуддРственныЙ комитетП 6 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР К АВ ГС) РС КОУУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Львовский политехнический институт, У 1 осковский институт тонкой химической технологии,Государственный научно-исследовательский ипроектный институт химико-фотографическойпромышленности и Воронекский филиал Всесоюзно о научно-исследовательского институтасинтетического каучука(56) 1, Коллоидный журналс,565 - 571,54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО СИНТЕТИЧЕСКОГО ЛАТЕКСА Изобретение относится к химии и технологии полимеров, конкретно к получению акрилатных латексов, обладающих повышенной морозостойкостью и стабильностью, которые могут применятьсядля производства резинотехнических изделий, пропитки текстильных материалов, пластифицирования желатиновых светочувствительных слоев,Наиболее близким к предлагаемому является способ получения морозостойких бутадиенстиральных латексов путем введения в готовый латекс эмульгаторов различной природы, никеля, калийных мыл, парафината, в количестве 2 - 4 О, 1, При этом отмечается, что максимальная морозостойкость(57) Изобретение относится к химии полимеров, конкретно к получению акрилатных латексов, обладающих повышенной морозостойкостью, Такие латексы могут найти применение для производства резинотехнических изделий, пропитки текстильных материа лов, пластификации желатичовы светочувствительных слоев, С целью повыше ния качества акрилатньилатексов за. счет по вышения их морозостойкости. В готовый латекс вводят эмульгатор, Новым в способ является то, что в качестве эмуль атора используют пероксидный олигомер формулыно ОО) Р.цс 0) 0-0 с(снЦ сО) 0.(сн 2 п=9 - 13; в=2 - 7,вк расчете на сухой остат латекс нагревают при 70 - 4 ч для прививки оли ность латексных частиц достигается при насыщении адсорбционных слоев на 50 - 60 О. Такие латексы выдерживают от 1 до 4 цлов замораживания при С в течение 18 ч,Недостатком этого способа является то, что при разбавлении латексов водой, осо бенно в пределах 10 - 207 О, заметно сниха- ется их мооозостойкость, что также связано с десорбцией эмульгатора с поверхности латексных частиц,Цель изобретения повышение морозо стойкости акрилатных латексов, сохраняющейся при разбавлении латекса водой.Цель достигается тем, что в способе получения морозостойких латексов путем введения в готовый латекс эмульгатора согласно изобретению в качестве эмульгатора в акрилатный латекс ввоцят олигомер, содержащий пероксидные группы, общей формулы СНДСООС О- и но-сЯ.С-О - и О соос(сн 5)3О 1 СН 1 СООСи Ои снгснго);сс О и О СООССНиь щ и О где п = 9 - 13; гл = 2 - 7, в количестве 1 - 5% в расчете на сухой Остаток латекса и затем ".латекс "нагревают при перемешивании при 70 - 90 С в течение 3 - 4 чВ этих условиях происходит прививка эмульгатора на поверхность латексных частиц за счет гомологического разрыва 0 - О-связел, что предотвращает его десорбцию при замораживании, разбавлении водой, механических воздействиях,При содержании эмульгатора менее 1% эффект повышения морозостойкости проявляется незначительно, а при содержании 4 - . 54 (в зависимости от природы латекса) пр .исходит насыщение эдсорбционных слоев, поэтому дальнейшее увеличение количества эмульгатора нецелесообразно,Сопоставительный анализ предлагаемого способа и прототипа показал, что предлагаемь 1 й способ отличается использо. ванием нового эмульгатора, содержащего пероксидные группы и способного прививаться ма поверхность латсксных частиц.Анализ всех известных в данной области технических решений выявил, что предлагаемый способ отличается использоваииеМ нового эмульгатора, который ранее для этих целей не использовался, и тем, что в процессе термообработки эмульгатор связывается с поверхностью латексных частиц, то приводит к повышению морозостойкости с сохранением ее при разбавлении латекса водой.Эмульгатор получают путем последовательной конденсации тетрахлорангидрида пиромеллитовой кислоты в присутствии органического основания (пиридина; триэтиламина) с гидропероксидам трет-бутила и затем с полиэтиленгликолем, Первая конденсация протекает при (-10) - (+5)ОС, а вторая при 5-30 С,Соотношение реагентов тетрахлорангидрид пиромеллитовой кислоты: гидропероксид трет-бутила: полиэтиленгликоль составляет 1: 2: 1 моль. Основание вводится в количестве, эквивалентном количеству хлористого водорода, выделяющемуся на каждой стадии, и составляет по 2 моль на 1 моль тетрахлорангидрида, В качестве растворителя целесообразно использовать . дихлорзтан, Сиигезированныл продукт представляет собой вязкую желтоватую жидкость, свойства которой представлены в табл.1,Структура подтверждена данными ИК- спектроскопии и ЯМР-анализа,Изобретение иллюстрируется примерами,П р и м е р 1, В реактор емкостью 100 мл, снабженныл лопастной мешалкой и термометром, помещают 0,48 г олигомерного эмульгатора общей формулы , где и =-9, гп = 2, и 30 мл латекса БСНК(ТУ 38,103580-85) соцержащего 40% полимера. Реактор помещают на водяную баню, при интенсивном перемешиваиии нагревают реакционную массу до 70 С л перемешивают при этой температуре 4 ч, Затем нагрев прекращают,15 20 а перемешивание продолжают до достижения латексом комнатной температурьнМорозостойкость полученного латекса оценивают по значениям порогов агрегации (ПА) и порогов коагуляции (ПК), Результаты 25 определений представлены в табл,2 Г р и и е р 2. В реактор емкостью 100 мл, снабженный лопастной мешалкой, помещают 0,6 О г олигомерного эмульгатора (па- 9; гп - 5) и 30 мл латекса БС-К, содержащего 40 полимера. Реактор помещают на водяную баню при интенсивном поремешивании, нагревают реакционную массу до 70 Си перемешивают при этой гемпературе 4 ч, Затем нагрев прекращают, ЫорозостОйний приведены в табл,2,П р и м е р 3. В реактор емкостью 100 мл, снабженный лопастной мешалкой, по мещают 0,60 г олигомерного эмульгатора (и:= 1; гв = 7) и 30 мл латекса БСНК, содержащего 40% полимера. Реактор помещают на водяную баню при интенсивном перемешивании, нагревают реакционную массу до 70 С и.перемешивают при этой температуре 4 ч. Затем нагрев прекращают, Морозостойкость полученного латекса оценивают по значениям ПА и ПК, Результаты определений приведены в таблице,П р и м е р 4, В реактор емкостью 100 мл, снабженный лопастной мешалкой, по 50 мещают 0,60 г олигомерного змульгатора (и:= 13; гп = 2) и 30 мл латекса БСНК, содержащего 40% полимера, Реактор помещают на водяную баню при интенсивном перемешивании, нагревают реакционную массу до 70 ОС и перемешиваот при этой температуре 4 ч, Затем нагрев прекращают. Морозостойлкость полученного латекса Оценивают по кость гголучеиного латекса оценивают по .значениям ПА и ПК. Результаты определезначениям ПА и ПК, Результаты определе- стойкость полученного латекса оцениваютний приведены в табл,2, по значениям ПЛ и ПК. Результаты опредеП р и м е р 5. В реактор емкостыю 100 мл, лений приведены в табл.2.снабженный лопастной мешалкой, помещают0,60 г олигомерного эмульгатора (и = 9; гп = 5) 5 мл, снабженный лопастной мешалкой, пои 30 мл латекса ДМЫА, содержащего 40 мещают 0,072 г олигомерного змульгатораполимера. Реактор помещают на водяную ба- (и = 13; гп = 5) и 30 мл латекса БСНК, содерню при интенсивном паремешивании, нагре- жащего, 4,0, полимера, Реактор помещаютвают реакционную массу до 70 С и наводянуюбанюприинтенсивном перемеперемешивают при этой температуре 4 ч, За шивании, нагревают реакционную массу дотем нагрев прекращают, Морозостойкость 70 Сиперемешиваютприэтойтемпературеполученноголатексаоцениваютпо значениям 4 ч Затем нагрев прекращают, МорозостоиПАиПК,Результатыопределенийприведены кость полученного латекса оценивают псв табли е,4 значениям ПА и ПК, Результаты опредслеП р и м е р 6, В реактор емкостью 100 15 ний приведены в табл.2,мл, снабженный лопастной мешалкой, по- П р и м е р 11 (прототип), В реактормещают 0,60 голигомерногоэмульгатора(п: емкостью 100 мл, снабкенный лопастной= 11; гп = 3) и 30 мл латекса ДММА, содержа- мешалкой, помещают 0,048 г никеля и 30 млщего 40 полимера, Реактор помещают на латекса БСНК, содержащего 4,0% полимеводяную баню при интенсивном переме ра, Реактор помещают на водяную баню пришивании, нагревают реакционную массу до интенсивном" перемешивании, нагревают90 С и перемешивают при этой температу- реакционную массу до 70"С и перемешиваре 4 ч. Затем нагрев прекращают, Морозо- ют при этой температуре 4 ч. Затем нагреястойкость полученного латекса оценивают прекращают, Морозостойкость полученнопозначениям пороговкоагуляцииипорогов 25 голатексаоцениваютпозначениямПАиПК,агрегации, Результаты определений приве-Результаты определений приведены вдены в табл,2, табл,2,П р и м е р 7, В реактор емкостью 100 П р и м е р 12 (прототип), В реактормл, снабженный лопастной мешалкой, по- емкостью 100 мл, снабженный лопастноймещают 0,06 г олигомерного эмульгатора (и: 30 мешалкой, помещают 0,048 г никеля и 30 мл= 13; а = 7) и 30 мл латекса ДУМА, содержа- латекса ДММА, содержащего 4,0полимещего 4,0 , полимера, Реактор помещают на ра. Реактор помещают на водяную баню приводяную баню при интенсивном перемеши- интенсивном перемешивании, нагреваютвании, нагревают реакционную массу до реакционную массу до 70"С и перемешива 90 С и перемешивают при этой температу ют при этом температуре 4 ч, Затем нагревре 4 ч, Затем нагрев прекращают, Морозо- прекращают. Морозостойкость полученностойкость полученного латекса оценивают го латекса оценивают по-значениями ПА и ПК,по значениям ПА и ПК. Результаты опреде- Результаты определения приведены влений приведены в табл,2. табл.2.П р и м е р 8. В реактор емкостью 100 40 П р и м е р 13, В реактор емкостью 100мл, снабженный лопастной мешалкой, по- мл, снабженный лопастной мешалкой, помещают 0,06 г олигомерного эмульгатора (и: мещают 30 мл латекса БСНК, содержащего= 1; гп =- 5) и 30 мл латекса БСНК, содержа;4 полимера, Реактор помещают на водяпощего 4,0 у полимера, Реактор помещают наную баню при интенсивном перемешиваводяную баню при интенсивном перемеши нии, нагревают реакционную массу до 70 Свании, нагревают реакционную массу до и перемешивают при этой температуре 4 ч0 С и перемешивают при этой температу- Затем нагрев прекращают. Морозостойре 4 ч, Затем нагрев прекращают, Морозо- кость полученного латекса оценивают постойкость полученного латекса оценивают значениям ПА и ПК, Результаты определепо значениям ПА и ПК. Результаты опреде ний приведены в табл,2,лений приведены в табл,2,П р и м е р 9. В реактор емкостью 100 П р и м е р 14, В реактор емкостью 100мл, снабженный лопастной мешалкой, по- мл, снабженный лопастной мешалкой, помещают 0,06 г олигомерного эмульгатора (и: мещают 30 мл латекса ДУМА, содержащего= 13 гп = 5) и 30 мл латекса ВСНК, содержа 40 полимера, Реактор помещают на водящего 40 полимера, Реактор помещают на ную баню при интенсивном перемешиваводяную баню при интенсивном переме- нии, нагреваютреакционнуюмассудо 70 Сшивании, нагревают реакционную массу до и перемешивают при этой температуре 4 ч.70 С и перемешивают при этой температу- Затем нагрев прекращают, Морозостойре 4 ч, Затем нагрев прекращают. Морозо- кость полученного латекса оценивают по10гдеи = 9, 13; а = 2 - 7, в количестве 1 - 5 О в расчете на сухой остаток латекса с последующим нагреванием обработанного латекса при 70 - 90 С в течение 3 - 4 ч,Таблица 1 ание,зуемоетезе слчис ин ин Таблиц,5-8.5 ,0 - 7,0 значениям ПА и ПК, Результаты определений приведены в габл,2,Как следует из экспериментальных данных, морозостойкость акриловых латексов, модифицированных новым эмульгатором, повышается на 5- б, что позволяет перевозить и хранить латексы при более низких температурах,Формула изобретения Способ получения модифицированного синтетического латекса путем обработки латекса эмульгатором при перемешивании, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения морозостойкости, сохраняющейся .при разбавлении латекса водой, в акриланый латекс в качестве эмульгатора вводя, пероксидный олигомер формулы