Способ выделения анионных красителей

(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ АНИОННЫХ КРАСИТЕЛЕЙ(57) Изобретение относится к органической химии, конкретно, к способу выделения анионных красителей, предназначенных для крашения кожи, Изобретение позволяет повысить выход (с 77,5 - 88,5 до 82 - 99,3%) и красящую концентрацию(на 18,7-91%) красителя за счет того, что к реакционной массе прибавляют высаливающую композицию следующего состава, мас.%: хлористый натрий 64-95; сульфат натрия 3-32; сульфит натрия 0,1 - 3, нитрат натрия 0,1 - 1, взятую в количестве 8 - 25% от объема реакционной массы, Выход целевого продукта 82,0- 99,3%, красящая концентрация 118,7 - 191,0%. 4 табл. эким к предладеления анионной солью,, Красящая ко аемому явЬных красивзятой вной массы Олевого про- Оцентрация ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИРИ ГКНТ СССР(71) Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза(56) Технологический регламент гв 92 производства полупродукта для анионного желтого 2 3, М 1708, ИФЗ ТОС, 1987.Технологический регламент М 70 производства полуп родукта коричневого 673.ч. 1918, ИФЗТОС, 1988; технологическийрегламент М 70 производства полупродуктадля анионного бордо Р, гв 1918, ИФЗТОС,1988; технологический регламент В 87 производства полупродукта для анионного серого. М., М. 1746, ИФЗТОС, 1987,Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу выделения анионных красителей,применяемых для крашения кожи,Известен способ выделения азокрасителей, содержащих сульфогруппы, в нейтральной, кислой или щелочной средахдобавлением поваренной соли. Для этого краствору азокрасителей прибавляют чащевсего сухую поваренную соль в количестве.обеспечивающем максимально благоприятные свойства красителей в процессе выделения,Недостатками этого способа являютсянизкие селективность насаливающего агента, выход и качество целевых продуктов. Наиболее бл ляется способ вь телей поваре количестве 10-2 при 8 - 60 СирН дукта 75,5 - 88,5% 100%,Недостаткам ются низкие вых дуктов (низкая вместе с целевы ся примеси),Целью изобр ние выхода и кач Поставленна согласно способуизвестного способа я вляд и качество целевых проасящая концентрация - продуктами высаливаюттения являЕтСя повышества целевого продукта.цель достигается тем, чтовыделения анионных кра5 10 50 55 сителей добавлением к реакционной массе высаливающего агента при 8 - 60 С и рН 2 - 6,2 с последующей фильтрацией и сушкой, в качестве высаливающего агента используют композицию следующего состава. мас,00:Хлористый натрий 64-95 Сульфат натрия 3 - 32 Сульфит натрия 0,1 - 3 Нитрат натрия 0,1 - 1 взятую в количестве 8 - 2500 от объема реакционной массы.П р и м е р 1. 9,17 г 2-амино-толуолсульфанилида суспендируют в 50 мл воды, охлаждают до 0 С, загружают соляную кислоту до рН 0,5 и прибавляют 2,98 г нитрита натрия. Полученный раствор диазосоединения загружают на приготовленный раствор, содержащий И,97 г 1-(2,5-дихлор-сульфофенил)-3-метил-пиразолона при 2 - 5 С и рН б - 6,2. После окончания сочетания краситель из раствора выделяют добавлением в реакционную массу 30 г высаливающей композиции, содержащей, мас.,4: хлористый натрий 92,1; сульфат натрия 6,3; сульфат натрия 1,4; нитрат натрия 0,2; при рН 6,2, температуре 3 С и размешивают до полного выделения,Пасту красителя фильтруют, репульпируют и сушат, Получают 25,3 г полупродукта для анионного желтого 23(88.3, Красащая концентрация 15800.П р и м е р ы 2 - 10. Проводят аналогично и римеру 1.Условия проведения и полученные результаты приведены в табл. 1,П р и м е р 11. 10,02 г нафтионата натрия суспендируют в 57 мл воды, добавляют соляную кислоту до рН 1,0, охлаждают до 2 С и загружают 3,38 г нитрита натрия, Приготовленное диазосоединение сочетают с раствором, содержащим 8,6 г фенилизогаммы и 3,77 г диизогаммы кислоты при рН 9.3и 4 С.Полученный краситель выделяют прибавлением в реакционную массу 122,4 г высаливающей композиции, содержащей, мас.00: хлористый натрий 83,5; сульфат натрия 15,2; сульфит натрия 0,7; нитрат натрия 0,6, при 43 С и рН 2,0. Реакционную массу размешивают, фильтруют, репульпируют и сушат, Получают 18,7 г полупродукта бордо Р с концентрацией по спектрофотометру 119 0 и выходом 96,30.П р и м е р ы 12 - 20, Проводят аналогично примеру 11,Условия проведения и полученные результаты приведены в табл. 2.П р и м е р 21. 5,0 г 4-нитро-аминофенол-б-сульфокислоты суспендируют в 28 мл воды, нагревают до 50 С. подщелачивают 15 20 25 30 35 40 45 раствором едкого натра до рН 10,2 и размешивают до полного растворения. Раствор охлаждают до 0 С загрузкой льда (30 г), придают серную кислоту до рН 0,5 и загружают 1,49 г нитрата натрия, Полученный раствор диазосоединения загружают на раствор йсульфометилгамма - кислоты, приготовленный на 5,62 г гамма-кислоты и 12 мл раствора оксиметансульфоната при рН 6,5 - 7,0 и 40 С.В реакционную массу при 0 С добавляют 50 г высаливающей композиции, содержащей, мас.,4: хлористый натрий 87,2: сульфат натрия 12.1; сульфит натрия 0,3; нитрат натрия 0,4; 10,6 г соды для создания рН 11 - 12. После окончания сочетания моноазокраситель фильтруют, промывают 2000 - ным раствором хлористого натрия. 1.34 г основного сульфата хрома суспендируют в б мл воды иприливают к приготовленной суспензии моноазокрасителя в 40 мл воды, Добавляют ацетатный буфер (ацетат натрия и уксусная кислота) до рН 4,5, нагревают до 103 С и выдерживают на кипу в течение 16 ч, Реакционную массу охлаждают до 40 С. подщелачивают едким натром до рН 6,0, фильтруют и сушат, Получают 17,32 г полупродукта для анионного серого М (84,000), красящая концентрация 190,100,П р и м е р ы 22-.30. Проведены аналогично примеру 21.Условия проведения и полученные результаты приведены в табл. 3.П р и м е р 31. 6,44 г гамма-кислоты суспендируют в 35 мл воды, подщелачивают раствором едкого натра до рН 8,5 и размешивают при 18 - 22 С до полного растворения. Раствор охлаждают до 0-5 С загрузкой 20 г льда, прибавляют соляную кислоту до рН 0,5 и загружают 0,99 г нитрита натрия, Суспензию диазосоединений придают на приготовленный раствор, содержащий 1,99 г резорцина при рН 9,5 и температуре 4 С. Получают моноазокраситель.2.78 г и-нитроанилина суспендируют в 12 мл воды, прибавляют соляную кислоту и нагревают до 65"Си размешивают в течение 1 ч до полного растворения, Охлаждают до 0 С придачей 20 г льда и загружают 1,45 г нитрита натрия, Осветленн ый диазораствор и-нитроанилина сочетают с полученным выше моноазокрасителем при рН 8,7, Полученный диокраситель сочетают с диазораствором, содержащим 3,51 г 2-амино-б-нитрофенил-сульфокислоты, 1,5 г нитрита натрия при рН 9,5 и температуре 3 С Краситель выделяют из реакционной массы прибавлением 35,0 г высаливающей композиции, содержащеи, мас,00: хлористый на, трий 95,3; сульфат натрия 3,7; сульфит натрия 0,4: нитрат натрия 0.6 при 10 С. Ре1740390 5 Таблица Загрузка 1-32,5 дихлор-сульоооеЗагрузка 2"амино-топуолсульФани- лида Кол-вовысчливаощейконпОвицин Полученный краситель Пример аысаливаоззя композиция,свставКлорис- аульоат Сульсат нитрат тый нат- катрия натрия натрия рий Нип)"3-мвтип"Пиразолинагг/моль Выход, Красам. г концепт" Выход,рация,ь26,9 24,7 25,67 24,77 26,3 32,9 З 5, 31,7 42,3 29,3 156,3 ЕЭ Э 161 87,9 158 ВЭ,6 160,3 87,7 57,1 69,8110,480,197,4 75,4 113,5 79,3 88 382 4Зн.отлич. 82,4от типа 2 3 4 5 6 7 3 9 10 11 9, 17 9,17 9,17 9,17 9 17 9,17 9,17 9,17 9,17 9,17 0,0349 О,О 349 0,0349 0,03 ч 9 0,0349 0,0349 0,034 Э 0,0349 0,0349 0,0349 1,Э 7 0,037 11 97 О 037 1 1,97 0,03711,97 0,037 11,97 0,037 11,97 0,0371,97 0,037 11,У 7 0,0371 1,97 0,037 1,97 о,аЗ 7 30 Таблица 2 тгрузкэ Финилизо.чма кислоты При нер Загрузка наотионата натрия Загрузка лиизагоамма лислоть Состав еысапивзмзс.э Загруэка, г й композиции Красит Выход,ход, Крас г конц/мол Супь- СульФит Нитрат цк натрия натрия мол лорисый наг- ий нат 1 гия 13 14 15 16 10,02 0,040830,02 0,04080,02 0,04 оЕ10,02 0,040010,02 0,04080,02 0,0400о,ог о,о 4 аЕ10,02 0,040810,02 0,043 ь10,02 0,0408 Е,б 0,6 8,6 8,6 8,6 8,6 0,6 8,6 8,о 8,6 0,025 че 3,77 0,02549 . 3,77 0,02549 3,77 0,02549 , 3,77 с,025 ьЭ3;77О;02543 3,77 0,025 чУ 3,77 а,02549 З 77 0,02549 3,77О,О 2549 3 77 0,0037 0,00837 0,00837 0,0087 0,00817 0,00817 0,00017 0,00017 о,оаЕ 7 0,00817 95,0 7/,1 64,О 76,5 е ,6 60,8 62, 67, 93,5 17,3 19, 3 .7,9 18,6 7,6 19,0 8,2 8,6 21,9 17,О з,о а,е 22,7 о, 3 ,о з,с 33 т З,о 1,О 0,3 3/,С 2, 33,2 ч,о 0,4 1,3 28, 3,6 2,5 3,322,4 122,4 122,4 122,4 122,4 122,4 122,4 122,4 22,4 22,4 124,5 18,7 126, 0 121,4 гз,г 108,1 52,7 96,4 Знач.о 83,5 98,5 оЭ 3 97,6 98,0 96,0 42,4 18,6 77,7 лич.от ти61,4, ,0 О, О, 0,7 0,1 1,2 18 19 21 22 лиуаЗ позиции,Загрузка 4.нит" ро"2-анинозенол 6-сульоокиспоты Загрузка гаммаКраситель Загрузка ос новного суп став высаливащщымас,; ри ер Загрузка всаплияаищейкснпозиции, Г рамироания кисло Концем, Выходраск 3.,4 Фата хоома ыход ул и Сзаам ат иьрия г г/мол г г/мо г г/моль натая зг,а З,с 32,0 0,1 5,62 5,62 5,62 5,62 5,62 5,62 5,62 5,62 5,62 5,62 0,0213 0,0213 0,0213 7 1,ЗЗ 5 о,ооЕ 78 1,ЗЗ 5 О,008 Е 1,335 0,00878 1,ЗЗ 5 О,ОО 87 Е 1,335 0,00878 1,335 0,00878 1:ЗЗ 5 О,ООЕ/Е 1,ЗЗ 5 С,ООЕ 78 1,ЗЗ 5 О,ООЕ 7 Е 1,335 О,ао 878 0,0234 0,023 0,0234 0,0234 0,023 ч 0,0234 0,0234 0,0234 0,0234 0,0234 24 5 25 5 0,4 3,0 0,5 О, 0,9 0,3 1,О 0,0 1,5 О,У 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50 0 190,3 82,9 185,2 83,2 191,0 82,0 187,5 83,1 86,З ЕЗ,г 93,7 40,4 Зн.отпич.от типа105,1 67, З 7,7 ЭС,З 52,5 53,1 17,12 17,66 16,87 17,41 7;53 6,8 15,3 25,07 52,46 39,76 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 26 5,0 27 5,0 28 5,029 5,0 ЗО 5,0 31 5,0 32 5,0 33 5,0 0,0213 0,0213 0,0213 0,0213 0,0213 0,0213 0,0213 З 1,7 З,Ез,с39,8 О,34,9 3,33,45 э,13,00 3.82,г 4,5 4,5 4,5 акционную массу при размешивании нагревают до 60 С и понижают рН до 2,0,Выделенный краситель фильтруют, репульпируют и сушат,Получают 17,5 г полупродукта коричневого 673 (96,3%), красящая концентрация 131,7%.П р и м е р ы 32 - 40. Проводят аналогично примеру 31,Условия проведения и полученные результаты приведены в табл. 4,Формула изобретения Способ выделения анионных красителей путем добавления к реакционной массе Хлорстыд иатЭ 2,5 64,0 67,4 67,ч 93,1 59,3 60,0 90 4 31,7 93,5 хлористого натрия при 8 - 60 С и рН 2-6,2 с последующей фильтрацией и сушкой, о т л ич а ю щ и й с я тем. что, с целью повышения выхода и красящей концентрации целевого 5 продукта, хлористый натрий используют всмеси с сульфатом натрия, сульфитом натрия и нитратом натрия при следующем соо/отношении компонентов в смеси. мас,:Хлористый натрий 64-95 10 Сульфат натрия 3 - 32Сульфит натрия 0,1 - 3 Нитрат натрия 0,1 - 1взятой в количестве 8 - .25% от объема реакционной массы,15Загрузка резор цика Загрузка ганма- кислотн йриВикой, Красящ. Викой г концен, Ф т рац, Суль Супьфит Нитрат Еат натрия натрия натрия г г/и Хлорнотнй натмоль г г/моль г г/иол 6,15 0,0 0,014 6,44 0,0269 018 25 30 4 5 Составитель Т.Калинина едактор Т,Лазоренко Техред М,Моргентал Корректор М.Шарошаказ 2049 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СС 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 10 35 6 э 44 0,0269 36 6,44 0,0269 37 6,44 0,0269 38 6,44 0,0269 39 6,44 0 0269 40 6,44 0,0269 41 6,44 0,0269 42 6,44 0,0269 43 6,44 0,0269 ь 9 0,08 1,99 0,018 1,99 0,018 1,99 О,018 1,99 0,0 Е 1,99 0,018 1,99 0,018 1,99 0,03 1.99 0,013 2,73 0,20 3,51 2,78 0,20 3,5 2,73 0,20 3 51 2,7 Е О,2 О З,51 2 э 73 Оэ 201 Зэ 51 2,78 0,20 3,51 2,73 0,201 3,51 2,78 0,201 Зэ 51 2,78 0,201 3,51 2 э 73 0,201 3,51 0,0145 0,0149 Оэ 0149 0,0149 0,0149 О,О 49 0,0149 0,0149 0,0149 80,2 64,0 93,9 95,0 71,1 58,8 97,3 62, 77,3 ЕЗ,7 19,3 0,2 32,0 3,0 З,О 2 ь 4 з, ,е 25,4 3,0 ЗЕО 12 1,55 0,05 34,9 2,6 17,9 3,6 0,3 35,0 16,7 1,0 35 .О 17,5 0,7 35,0 16,7 О, 35,0 17.3 0,5 35,0 17,4 1,3 35 0 13,4 1,1 35,0 зэз 0,4 35,0 6,1 1,2 35,0 19,5 0,1 .35,0 2,9 135,2 96,5 132,8 98,2 135, 95 2 132,0 96,3 132,4 97,5 75,3 42,7 110,2 61,8 82,3 21,1 Знотличи, от типа 98,3 53,5