Способ выработки кожи

(я)5 С 14 С 3/О ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ческий инстиленности в, В.И.Оздоеубаракшина.й и А.Н,Желсследование иката кдублениями хрома и. - Кожевен. М 3, с. 26, Авторское свиМ 234596, кл. С 14 тельство С 3/08, 1967 а являются боль- и необходимость ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1(71) Джамбульский технологитут легкой и пищевой промыш(56) Михновский А.Г. и др, Ивлияния подготовки полуфабрнию маскированными соединна свойства кож для низа обувно-обувная промышленность,Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано при выработке юфти обувной и кож для низа обуви.Известен способ выработки кожи. заключающийся в том, что пикелеванное голье дубят хромкарбамидоуротропиновыми соединениями с расходом оксида хрома 1 и кислотного мочевиноуротропинового препарата (КМУ) 2 ф от массы голья. Хромкарбамидоуротропиновые соединения приготовляют непосредственно перед употреблением путем смешивания растворов хромового дубителя и препарата КМУ. приготовленного за 24 ч до начала обработки;Недостатками способшой расход оксида хрома(54) СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОЖИ(57) Изобретение относится к кожевенной промышленности и позволяет повысить качество кожи и улучшить экологическое состояние окружающей среды, Голье после золения, мездрения, двоения и промывки обрабатывают мочевиной и .сульфатом аммония с расходом, соответственно равным 5-6 и 9-10 в течение 3 ч. Дубление проводят в том же растворе в течение 12- 14 ч хромовым и алюминиевым дубителями с расходом, соответственно равным 0,3-0,4;6 и 0,25 - 0.35% от массы голья, считая на оксиды, Одновременно с дубителями добавляют уротропин и серную кислоту с расходом. соответственно равным 2,5-4 и 3 - 4,5 от массы голья. 1 з,п,ф-лы, 1 табл. приготовления препарата КМУ заранее в Од специальной аппаратуре. ОНаиболее близким к предлагаемому яв- а ляется способ дубления кож, по которому в (", барабан после полного растворения моче- вины и уротропина приливают в три приема разбавленную в однократном количестве воды серную кислоту, вращают 30 мин, через 60 мин загружают обеззоленное голье в на 3 - 4 ч. Количества веществ,от массы голья: мочевина 4-6. уротропин 2-3, 100- ная Н 2304 2-3. Затем засыпают А 1-квасцы 4-6 от массы голья, перемешивают 4-6 ч, потом заливают хромовый экстракт (основностью 34-38 ф 4) 0,8-0,9 в пересчете на Сг 20 з: вращают 10-12 ч до температуры 80- 86 С и рН голья 4,4-4,6. После дубления полуфабрикат подвергают пролежке 12-16 ч и10 20 25 30 35 40 45 50 55 термообработке в горячей воде 1,5-2 ч при 65-70 С. В данном случае происходит получение препарата КМУ в барабане до загрузки полуфабриката. Так как полуфабрикат загружают в барабан после получения смолы, значит его необходимо разгрузить с барабана после обезэоливания и промывки. Это удлиняет цикл производства и требует дополнительных трудовых затрат.Недостатком данного способа является большой расход хромового дубителя и содержание в растворе свободного формальдегида, что отрицательно влияет на здоровье работающих и ухудшает экологическое состояние окружающей среды, При этом используется мочевиноуротропиновый препарат, который по условию конденсации и составу отличается отмочевиноформальдегидной смолы, полученной непосредственно на волокне дермы с участием соединений хрома и алюминия,Цель изобретения - повышение качества кожи и улучшение экологического Состояния окружающей среды,Указанная цель достигается тем, что голье после эоления и промывки обрабатывается сульфатом аммония и мочевиной для совмещения обезэоливания с солеванием и равномерного распределения в дерме моче- вины.Дубление проводится в том же растворе уротропином. серной кислотой, хромовым дубителем и алюмокалиевыми квасцами. Доведение рН после процесса дубления не проводится, ввиду самоподщелачивания раствора из-за непрерывного расхода серной кислоты на образование мочевиноформальдегидной смолы на волокне кожи,При совмещении обеззоливания и солевания сульфатом аммония с использованием мочевины, достигается сокращение продолжительности процессов. Мочевина, расходуемая переддублением, оказывает. маскирующее действие на алюмохромовые дубящие комплексы, улучшает их дубящее действие.Длительная обработка полуфабриката мочевиной (при солевании и дублении) приводит к образованию мочевиноформальдегидной смолы непосредственно на волокне дермы при обработке голья уротропином в присутствии серной кислоты.Для образования мочевиноформальдегидной смолы и качественного проведения процесса дубления комплексным алюмохромовым дубителем расходуется 3-4,5 оь серной кислоты (100-ной) от массы голья, которая обеспечивает проведение процесса при рН 3,0-3,5 и самоподщелачивания раствора к концу дубления до рН 4,2-4,5,Расход серной кислоты 3 - 4.5 о от массы голья является оптимальным, так как при уменьшении расхода серной кислоты ниже Зо повышается рН раствора, снижается количественный выход мочевиноформальдегидной смолы и ухудшается качество дубления; при увеличении ее расхода выше 4,5 О снижается рН среды меньше 3 и процесс поликонденсации протекает с обраэованием моно- и диметиленмочевины, дающих при дальнейшей полимеризации стеклообразные, аморфные продукты, снижающие качество кожи. Такие низкие рН среды приводят к перерасходу нейтралиэаторов, что в предлагаемом способе не предусматривается.Вероятно КМУ, полученный без присутствия полуфабриката, и мочевиноформальдегидная смола, образованная в структуре дермы, отличаются по условию конденсации и составу, так как в последнем случае образуется не монометилолмочевина, как при синтезе КМУ, а мочевиноформальдегидная смола с участием соединений хрома и алюминия по аналогии с образуемой в таких условиях хроммочевиноформальдегиднойсмолы, тем самым обеспечивает получениеплотной и хорошо наполненной кожи.Расход материалов по предлагаемому способу составляет. : сульфат аммония 9- 10; алюминиевые квасцы 3,0 от массы голья при ЖК 0,8-0,9.При использовании предлагаемого способа достигается улучшение экологического состояния окружающей среды, так как расход хромового экстракта в пересчете на окись хрома сокращается более чем в два раза (в предлагаемом 0,3 - 0,4 О, в известном 0,8 - 0,9,4); в конце дубления достигается полная отработка солей хрома, По известному способу в барабан загружают мочевину и уротропин, заливают серную кислоту и через 1 ч туда же загружают обеззоленное голье. Известно, что за такое короткое время полного образования смолы не происходит, поэтому растворы содержат свободный формальдегид, который отрицательно влияет на здоровье рабочих при загрузке полуфабриката. По изобретению смолообразование происходит в закрытом барабане, непос-. редственно на структуре дермы, постепенно в ходе процесса дубления и самоподщелачивания, где образованный формальдегид реагирует с мочевиной в присутствии серной кислоты и не оказывает отрицательного влияния на здоровье рабочих.Последовательность введения компонентов влияет на ход преддубильных и дубильных процессов выработки кожи: моче- вина, введенная при совмещенном обезэоливании и солевании, пропитывает дерму. Бои последующем введении рубящих соединений хрома и алюминия, уротропина и большого количества серной кислоты, начальный рН дубления резко снижается, что благоприятствует быстрой диффузии дубящих комплексов в толщу дермы.В результате взаимодействия мочевины, уротропина и серной кислоты происходит постепенное смолообразование на волокне дермы. В ходе этой реакции количество свободной серной кислоты уменьшается, следовательно, происходит постепенно самоподщелачивание дермы до рН 4,3 - 4,6,Таким образом. в предлагаемом способе весь преддубильный и дубильный процесс химически вэаимоувязан, где происходят последовательно процессы совмещенного обеэзоливания и солевания с обработкой мочевиной, хромалюминиевое дубление со смолообраэованием непосредственно на волокне дермы, самоподщелачивание и равномерное наполнение полуфабриката, Все это повышает качество кожи.Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.Голье после эоления, меэдрения двоения и промывки обрабатывают при ЖК 0,8- 0,9 сульфатом аммония с расходом 9-10 ф и мочевиной 5 - 6% от массы голья в течение 2-3 ч, тде происходит обеэзоливание и солевание, а также пропитывание структуры дермы мочевиной.Дубление проводится в том же раствора в течение 12-14 ч с расходом химматериалов, 4 от массы голья; уротропин 2.5-4; серная кислота 3 - 4,5; хромовый дубитель 0,3-0,4 (считая на Сг 20 э); алюмокалиевые квасцы 3, Проверка рН ванны и полуфабриката через 4 ч от начала дубления показывает рН в пределах 3,0 - 3,5. К концу дубления рН ванны достигается 4,3-4,5. Подщелачивание не производится, Температура сваривания выдубленного полуфабриката 80 С.о П р и м е р 1, Голье яловки тяжелой, предназначенной для выпуска обувной юфти после золения, мездрения и промывки, обрабатывают в барабане раствором сульфата аммония и мочевины при 20 - 22 С, ЖК 0,8 - 0,9 в течение 3 ч. Расход сульфата аммония 9 , мочевины 5;д от массы голья. Затем в этот же раствор добавляют, от массы голья: уротропин 2,5; серная кислота(100- ная) 3; хромовый дубитель основностью 38- 42% 0,3 (в пересчете на оксид хрома);алюмокалиевые квасцы 0,25(в пересчете наоксид алюминия). 5 Подщелачивание не производится. рН ванны и полуфабриката в конце дубления 4,34,5, Наличие мочевиноформальдегидной смолы характеризуется в присутствии высокомолекулярных образований смолы в дубильном растворе. Температура сваривания полуфабриката после дубления 80 С,Дальнейшие процессы и операции проводятся по типовой методике. но с исключением растительных дубителей на додубливание.П р и м е р 2. Голье бычины тяжелой, предназначенной для выпуска кож для низа обуви, после золения. мездрения, даоения и промывки обрабатывают в барабане раствором сульфата аммония и мочевины при 20- 22 С, ЖК 0,8-0,9 в течение 3 чРасход сульфата аммония 10, мочевины 6% от массы голья, Затем в этот же раствор добавляют.от массй голья: уротропин 4; серная кислота(100-ная) 4,5; хромовый дубитель основностью 38-42 0,4 (в пересчете на оксид хрома); алюмокалиевые квасцы 0,35 (в пересчете на оксид алюминия),Продолжительность дубления 14 ч. рН раствора через 4 ч от начала дубления 3,0, рН ванны к концу дубления 4,3-4,5, Подщелачивание не проводится. Температура сваривания полуфабриката в конце дубления 81 С,Дальнейшие процессы и операции проводятся по типовой методике, но с исключением растительных дубителей на додубливание.Предлагаемый способ дубления кож обеспечивает повышение наполненности кожи, уменьшение,отдушистости, за счет чего улучшается качество кожи, и полное отсутствие солей хрома в отходных соках.Физико-механические показатели кож и содержание хрома в отработанном дубильном растворе представлены в таблице. Формула изобретения 50 1. Способ выработки кожи, включающий обработку голья раствором сульфата аммония, мочевины, уротропина и серной кислоты, дубящими солями хрома и алюминия, отл ич а ю щийся тем, что, с целью55повышения качества кожи и улучшения экологического состояния окружающей среды, обработку голья мочевиной совмещают с обработкой сульфатом аммония при его расходе 9-10 от массы голья, а обработку голья уротропином и серной кислотой совмещают 10 15 20 25 30 35 40 45 Продолжительность дубления 12 ч. рНраствора через 4 ч от начала дубления - 3,0.ГОСТ Факт,Показатели П ототип Для обувной юфтиГигротермическая устойчивость. ; не менееВодопроницаемость после обработки пылью, мл-ст, не болев Сопротивление разрыву, Па Сопротивление треску лицевого слоя, Па, не менееУдлинение,Содержание Сг 20 з в отработанном растворе, г/лПо кожам для низа обуви Гигротермическая устойчивость.не менееВлагоемкость 2-часовая, . не болееПредел прочности при растяжении, Па, не менееСопротивление истиранию во влажном состоянии, мм-ч, не менее Модуль упругости, ПаСодержание СюОз в отработанном аство е, г/л 80,0 100,0 1;О 1,6 0,44 2,67 0,472,3 2,42 22,2 1,5 18-308,7 825 0,0 0,4 Составитель К.БейсецовРедактор Т.Лазоренко Техред М.Моргентал , Корректор В.Гирняк Заказ 1489 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина. 101 71730166 8(с обработкой дубящими солями хРома иалю- го и алюминиевого дубителей составляет соминия. ответственно 0,3-0,4 и 0,25-0,35 от мас 2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю щ и Я с я сы голья в пересчете на оксиды хрома и тем. что расход серной кислоты составляет алюминия,3,0-4 5 от массы голья, а расход хромово