Способ определения мышьякагатш;: “в

ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Ссветскнх Социалистических РеспубликГосударственны икомитет ло деланзобретенийи открытий ССС. Г, Шафран, К. 3, Зоненберг, ЛГ. М, Курдюмов и атова союзный научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ ИРЕА Заявит СПОСОБ ОПРЕДВ РАСТВОРЕ ЧЕТЫРЕ ЕНИЯ МЫШЬЯКАЛОРИСТОГО ГЕРМАНИЯ одпаснпя группа Л 9 173 Известны способы определения малых количеств примесей мышьяка в четыреххлористом германии, в частности, способы, основанные на экстракции мышьяка (111) раствором диэтилдитиокарбамата натрия в хлороформе из кислой среды и на экстракции мышьяка (Ч) четыреххлористым углеродом в солянокислой среде с добавкой хлората калия.Известные способы по определению примесей мышьяка в связи с возросшей потребностью в особо чистых веществах, в том числе и германии, не являются удовлетворительными, вследствие возможных потерь мышьяка при выполнении определений или недостаточной чувствительности к примеси мышьяка.В результате развития радиоэлектроники предъявлены требования по определению 110 - 7 - 5 10 % примеси мышьяка в четыреххлористом германии.Предлагаемый способ повышает чувствительность определения к примеси мышьяка и менее трудоемок по сравнению с известными, так как определение мышьяка заканчивается пятнисто-фильтрационным методом.Способ осуществляют следующим образом.Смесью азотной и соляной кислот окисляют мышьяк (111) до мышьяка (Ъ) (не экстрагирующегося четыреххлористым углеродом из сильнокислой среды). Одновременно извлекают мышьяк (Ч) из раствора в четыреххлористом углероде четыреххлористого германия (не экстрагирующегося в солянокислый раствор при концентрации последнего больше 8 н.) и подают его в смесь соляной и азотной кислот. Удаляют экстр акцией четыреххлористым углеродом остатки германия пз смеси соляной и азотной кислот, Выпаривают эту смесь в присутствии небольшого количества сульфата натрия. Растворяют сухой остаток в со ляной кислоте. Затем в полученном растворес добавлением небольшого количества винной кислоты( маскирующей следы германия) определяют мышьяк пятнисто-фильтрационным методом, наблюдая окраску пятна на бромно ртутной бумажке после проявления ее в растворе йодистого калия.Применяемые реактивы и растворы.Бумага бромнортутная, приготовленная поГОСТ 4517 - 43, сохраняется в банке оранже вого стекла с притертой пробкой, годна в течение месяца.Бумага, пропитанная раствором уксуснокислого свинца, готовится по ГОСТ 4517 - 48.Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 - 58, 25 вторично перегнанная из кварцевого прибора,содержащая мышьяка не более 1 - 3 10 8%,Кислота азотная, ос, ч., уд. в. 1,34, содержащая примесь мышьяка по норме 1 - 2 10 8%. При необходимости такую кислоту 30 очищают от мышьяка перегонкой в кварце 172546вом приборе в присутствии небольшого количества сульфата натрия,Кислота соляная /1/ ос. ч., концентрированная, содержащая 1110 О/опримеси мышьяка,При необходимости очищают от мышьяка перегонкой в кварцевом приборе с добавкойазотной кислоты,Соляная кислота /2/, ос, ч., уд. в. 1,19, содержащая 1 10 ф% примеси мышьяка, практически не содержащая азотной кислоты. Принеобходимости очищают от примеси мышьякаэкстракцией хлороформа (в присутствии не.большого количества йодистого калил).Кислота винная по ГОСТ 5817 - 55, ч.д,а5" ,-ный раствор.Йатрий сернокислый безводный поГОСТ 4166 - 48, 1%-ный раствор.Олово двухлористое по ГОСТ 36 - 40, ч,д.а.,10 О/,-ный раствор. Готовят следующим образом. 10 г ЯпС 1. 2 Н 20 растворяют в 1,5 мл соляной кислоты (при необходимости слегкаподогревают) разбавляют водой до 100 мл иперемешивают,Раствор, содержащий мышьяк, готовят поГОСТ 4212 - 62. Разбавленный раствор, содержащий 0,0001 мг (0,1 у) мышьяка в 1 мл,должен быть свежеприготовленным.Углерод четыреххлористый, ос. ч. ТУ 03813 - 64.Цинк металлический по ГОСТ 989 - 41, гранулированный без мышьяка.О п и с а н и е о и р е дел е н и я, 20 г (11 мл)предварительно охлажденного препарата,взятые по объему с точностью до 0,5 мл с помощью сухого мерного цилиндра, помешают всухую кварцевую делительную воронку, емкостью 100 мл, добавляют 5 мл четыреххлористого углерода, 4 мл соляной кислоты /1/,2 мл азотной кислоты и встряхивают в течение 5 мин. После расслоения нижний слой(беС 14+ СС 1,) отделяют и отбрасывают, а коставшемуся раствору (НС 1+ НХОз) добавляют 5 мл четыреххлористого углерода ивстряхивают в течение 2 мин. Слой четыреххлористого углерода отбрасывают, Операциюпромывки повторяют еще раз. Промытый раствор помещают в кварцевую чашку, емкостью 15 мл, добавляют 1 мл азотной кислоты, предварительно обмыв ею стенки делительной воронки, и 0,2 мл раствора сульфата натрия. Содержимое чашки выпаривают наводяной бане досуха (см. примечание 3), Сухой остаток растворяют в 1,5 мл соляной кислоты /2/ и 5 мл воды, прибавляя их порциями и количественно переносят в коническуюколбу для последующего определения мышьяка (см. примечание 1) . Прибавляют туда0,1 мл раствора винной кислоты, 0,1 мл раствора двуххлористого олова и приблизительно 1 г (3 гранулы одинаковой величины)цинка. Закрывают колбу пробкой и выдерживают 1,5 - 2 час.В тех же условиях одновременно готовятэталонный раствор, Для этого в такую жеколбу помешают 0,00001 мг (0,01 у) Лз, 1,5 млсоляной кислоты /2/, 0,1 мл раствора винной кислоты, 5 мл воды, 0,1 мл раствора двухлористого олова, 1 г цинка и выдерживают 1,5 - 2 час,Затем снимают бромнортутную бумагу,3. Чтобы исключить загрязнение анализируемой пробы примесью мышьяка выпаривание препарата и контрольных растворов проводят в боксе из плексигласа или под широкой полиэтиленовой воронкой. 50 55 П р едм ет изобретения Способ определения мышьяка в растворе четыреххлористого германия путем экстракции четырехлористым углеродом в солянокислой среде, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности определения к примеси мышьяка и уменьшения трудоемкости анализа, экстрагирование проводят с добав 60 65 опускают ее в раствор йодистого калия на 1 - 2 1 ин., промывают водой и высушивают между листами фильтровальной бумаги.Препарат соответствует техническим условиям, если окраска пятна на оромнортутной бумаге от испытуемого раствора не интенсивнее окраски пятна на бромнортутной бумаге от эталонного раствора.П р и м е ч а н и я: 1, Определение примеси 15 мышьяка производят в приборе, состоящем изконической колбы, емкостью "- 30 - 35 мл, которую закрывают пробкой со вставленной в нее стеклянной трубкой (О 4 - 5 мм, Ь 80 -- 100 мм). Трубка заполнена плотным рулоном 20 фильтровальной бумаги, пропитанной раствором уксуснокислого свинца, К этой трубке на каучуке присоединяют капиллярную трубку (внутренний 0 1 мм, внешний 0 4 - 5 мм, 640 - 50 мм). Сверху на капиллярную трубку 25 плотно прижимают бромнортутную бумагу,на которую накладывают фильтровальную бумагу, и закрепляют их резинкой.2. Для проверки пригодности применяемыхреактивов ставят холостой опыт следующим 30 образом: 5 мл четыреххлористого углеродаэкстрагируют в течение 5 мин. смесью кислот (4 мл соляной кислоты и 2 мл азотной кислоты), водяную фазу дважды по 5 мл промывают четыреххлористым углеродом, встряхивая 35 каждый раз по 2 мин. Кислотный слой помешают в кварцевую чашку, добавляют 0,2 мл раствора сульфата натрия и выпаривают на водяной бане досуха; сухой остаток растворяют в 1,5 мл соляной кислоты и 5 мл воды и 40 переносят в коническую колбу, добавляют0,1 мл винной киолоты, 0,1 мл раствора двухлористого олова и 1 г цинка, Через 1,5 - 2 час пятно на бромнортутной бумаге обрабатывают раствором йодистого калия, как описано 45 выше. Окраска пятна должна быть значительно слабее окраски пятна на бромнортут.ной бумаге эталонного раствора.172546 ную кислоту, двухлористое олово, цинк выдерживают 1,5 - 2 час и определяют количество мышьяка пятнисто-фильтр ационным методом,кой азотной кислоты, раствор выпаривают с добавкой сульфата натрия, а остаток растворяют в кислоте, после чего прибавляют винТАБЛИЦА ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ ПРЕДЛОЖЕННОГО СПОСОБА ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ПРИМЕСИ МЦЩЬиКАНайдено мышьяка Характеристикаанализируемогопрепарата Введеномышьякагаммы Навеска,0 о содержания в пре- парате з 0 от введен. кол-ваПримечания гаммы 00 03 10 - 7 10 - 7 10 Определение проводи. лось по методике д.лн определения мышьяка по норме 5 10 - э О/О Образец 1 четыреххлористого германия, очищенный от АБ в ИРЕА 0 03 100 100 0,01 100 0,01 100 0,01 100 0,01 5 10 10 5 10 5 10Образец 4 ОеС 4,экстракциейОбразец 4 ОеС 1 ьэкстракцией 20 20 20 20 очищенный от АЯ Очистку проводили экстракцией смесью соляной и азотной кислот 100 0,01 очищенный от А 5 110 0,01 0,01 5 10-5 10 Образец 4 ОеС 14,экстракциейОбразец 5 ОеС,экстракцией 20 20 20 20 очищенный от АБ 110 очищенный от АЯ 100 0,01 Составитель В. Постыляков Техред Т. П, Курилко Корректор О, Б. Тюрина Редактор Л. А. Утехина Заказ 2066/19 Тираж 1100 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,3 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д 4Типография, пр. Сапунова, 2. Образец 2 ОеСь очищенньш отАЯ в ИРЕА Образец 2 ОеСь очищенный отАЯ в ИРЕА Ооразец 2 ОеС 14, очищенный отА 5 в ИРЕА Образец 3 ОеС 1, очищенный от АЯ экстракцией 20 20 20 20 20 20 20 20 0,01 0,02 0,01 0,02 0,01 0,02 0,01 0,01 0,02 0,05 0,025 0,030 0,015 0,025 в 0300,01 0,02 5 1010 5 10 5 1 О 5 10 5 10 5 10 5 10