Способ определения двойных связей в полимере и устройство для его осуществления

(19 01 й 1/28, 33/44, В 01 ) 19 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ актикум по единений,налитиче- содержа 1 Насадка 5 устан съема и выполнен и с развитой паве нной сверху пробк ан соответствующ пуса 1, Пробка мо ком для вэвешиван выполнена со сфе лена с вовиде за рхностью и ой 7, шлиф им шлифу го жет быть с ия. Насадка рическими р зможнопаянной пришли- которой рловины набжена 5 может асширеовав пуса стью СО М Ь,фов выб 2 ко ть ям и.стройство для определения й в полимере работает следу оиных им обсвязе разомД поли ного жани ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(53) 543.678.012.66.023 088,8)56) Лосев И.П., Федотова О,Я, Прхимии высокомолекулярных соМ Госхимиздат, 1962, с, 82,Анализатор двойных связей АДСМТехническое описание и инструкция по зксплуатации. АН СССР, Научно-техническоеобъединение, Экспериментальный заводнаучного приборостроения, Черноголовка1983.(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВОЙНЫХСВЯЗЕЙ В ПОЛИМЕРЕ И УСТРОЙСТВОДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ(57) Изобретение относится к аской химии, точнее к определению Изобретение относится к аналитической химии, точнее к определению содержания двойных связей в цепи полимера.Целью изобретения является расширение диапазона анализируемых полимеров,На фиг. 1 изображено устройство для определения двойных связей в полимере. общий вид; на фиг. 2 - посадка со сферическими расширителями.Устройство для определения двойных связей в полимере содержит стеклянный цилиндрический корпус 1 со шлифовальной горловиной 2 и патрубками 3 и 4 входа и выхода оэонокислородной смеси и расположенные в корпусе 1 посадку 5 и пористую пластинку 6, впаянную в нижнюю часть корния двойных связей в цепи полимера. Изобретение позволяет расширить диапазон анализируемых полимеров за счет введения полимера в реактор в виде полимерной пленки, полученной путем помещения стеклянной насадки в раствор полимера с последующим высушиванием, барботированием озонокислородной смеси через стеклянную пористую пластинку в нижней части реактора, определением поглощения озона и расчетом содержания двойных связей. В устройстве для определения двойных связей в полимере насадка установлена с возможностью съема и выполнена в виде запаянной трубки с развитой поверхностью и пришлифованной сверху пробкой. Шлиф пробки выбран соответствующим шлифу горловины корпуса. Насадка может быть выполнена со сферическими расширениями, 2 с. и 1 э,п,ф-лы, 1 табл 2 ил,я анализа в качестве нерастворимых еров используют образцы ударопрочолистирола (ПС) с различным содерм полибутадиенового каучука (ПБК) -ПС-ПБК с содержанием ПБК 3-10 мас.ф 6; образцы гель-фракции, полученной центрифугированием 2-ного раствора ПС-ПБК в метилэтилкетоне при комнатной температуре с последующей сушкой до постоянной массы; сополимера стирала с акрилонитрилом (САН), сополимера стирола, акрилонитрила и этилен-пропиленового каучука АБС-М атмосферостойкого (АБС-М, АСТ), этилен-пропиленовые каучуки различных марок (ЭПК); атмосферостойкого ПС, полученного с использованием ЭПК-ПССКЭ ПТ.П р и м е р 1, Полимер-ударопрочный полистирол ПС-ПБК получают с использованием ПБК (ПБК ПС-ПКБ в количестве 3 мас, ).Гранулы полимера растворяют в бензоле. Для этого навеску полимера в количестве 1+00,1 г помещают в стаканчик для взвешивания с притертой крышкой, добавляют 40 - 50 мл бензола и оставляют для самопроизвольного растворения, После этого подвергают диспергированию в течение 5 мин на диспергаторе УЗДНТ.В устройство заливают четыреххлористый углерод на половину высоты корпуса 1 над стеклянной пористой пластинкой 6, Кор; ус 1 закрывают пробкой 7 и помещают в сосуд Дьюара. заполненный водой со льдом, и подсоединяют через патрубки 3 входа и 4 выхода к прибору АДСМ,Чистую сухую насадку 5 взвешивают на аналитических весах с точностью до 0,0002 г, На насадку 5 наносят пленку из полимера в количестве 8-10 мл. Для этого насадку 5 погружают в дисперсию навески на глубину трех сферических расширений. Пленку полимера, нанесенную на насадкч 5, сушат в токе теплового воздуха от вентилятора в течение 3 мин. Для получения необходимой величины пробы полимера операцию нанесения повторяют 2 - 3 раза. Вес пробы определяют по разности веса насадки 5 до и после нанесения полимера.Насадку 5 с пробой полимера помещают в.корпусе 1, обеспечивая герметичность за счет соединения на шлифах, С началом реакции озонирования пробы счетчик импульсов начинает счет, и по окончании реакции стрелка возвращается к нулю, счет импульсов прекращается.Расчет содержания двойных связей (В) в моль двойных связей/г проводят по формулеВ =б - ,Ягде Я - площадь пика при озонировании пленки (импульсы); п - вес пленки, г;б - количество двойных связей, прихомоль дв, св.дящихся на один импульс,имп,5 За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, расхождения между которымине превышают 6 отн.(,.Количество двойных связей, приходя 10 щихся на один импульс, рассчитывают припроведении каждой отдельной серии опытов по эталонному веществу (стальбену) поформулеи Ч 0М (Я - Яр)где и - навеска стильбена, г;М - объем СС 14, в котором растворяется20 навеска стильбена, л;М - молярная масса стильбена, г/моль;Ч - обьем раствора стильбена в ССд,вводимого в реактор, л;. 0 - количество двойных связей в стиль 25 бене, моль дв. св./моль;Я - площадь пика стильбена, в импульсах;Яг - площадь пика СС 4, в импульсах.Значения коэффициента б, характери 30 стика материала и результаты анализа дляпримеров, а также результаты определениядвойных связей в образцах йод-бромнымспособом приведены в таблице(в известномспособе двойные связи в полимерах не оп 35 ределяются).П р и м е р ы 2-5, Опыты проводят наустановке и в условиях примера 1, варьируясодержание ПБК, используемого в синтезе.П р и м е р ы 6 - 9. Опыты проводят на40 установке и в условиях примера 1, но полимерпредставляет из себя гель-фракцию, выделенную препаративно из полимеров, приведенных в примерах 1 - 4 соответственно.П р и м е р 10. Опыт проводят на уста 45 новке и в условиях примера 1, но используют полимер ПС-ЭПК. пробу готовятрастворением навески в хлороформе.П римеры 11-13, Опыты проводят наустановке и в условиях примера 1, но в ка 50 честве полимера используют ЭПК различных марок.П р и м е р 14, Опыты проводят, как впримере 1, но используют АБС-М,Пробу готовят растворением навески в55 ацетоне.Формула изобретения 1. Способ определения двойных связейв полимере, включающий подготовку пробы.1712824 полимера диспергированием полимера в органическом растворителе, введение пробы в реактор, барботирование озонокислородной смеси через стеклянную пористую пластинку в нижней части реактора, запал ненного четыреххлористым углеродом, определение поглощения озона и расчет содержания двойных связей, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью расширения диапазона анализируемых полимеров, для 10 введения полимера в реактор стеклянную насадку помещают в дисперсию полимера и высушивают до образования полимерной пленки.2. Устройство для определения двойных 15 связей в полимере, содержащее стеклянРезультаты. определения двойных связей в полимерах Найдено двойных связей, моль вв,св, 1 -т по способам г(104 ПБК)Гель-фракцияоп.1 З,5 3,5 4,4 4,5 1 а,г 10,2 14,6 15,о 17,о 16,6 49,0 45,5 52,2 52,7 44,4 7 Гель-фракция,оп,2 8 Гель-фракция,оп,3 9 Гель-фракция,оп,4 54,4 54О 1 О АтмосферостойкийПС-Скэптэпкоцста 1 ТЕКО 46 ЕЗэпк0 ста 1 ТЕКО 44 ЕэпкСкэпт, 259-5САН12 13 14 15 АБС-М Аст 16 АБС-М Аст 7 АБС М АстСкэпт 259-5 0,0028 0,0054 о,оо 73 О,О 1 ОО о,аоьа 0,0104 о,ооб 7 о,о 1 З 5 0,0005 о,оо 54 о,оо 25 0,0023 о,ооЗ 5 О, 0015 о,ооо 9 О,ОО 1 О о,оооо о,оаов о,оо 47 о,о 148 0,0032 о,о 1 о 4 о,оо 61 о,оозь о,оо 27 о,ао 5 ь О, 0117 00140 0,0048 О, 0105 00026 0,0056 О,оо 78 00020 98218 ьоЗовв3974Взь 910489992520148151189110112410361851047415 о4910403458344501370ЗОЗб10237253814 ао1648323355277ь 35110437158 006 о,В 6 0,93 0,93 о,9 о 0,90 о,94 0,94 а,9 З 0,93 0,96 о,96 0,96 0,94 0,96 о,96 о,9 З 0,93 1,ог 1,02 о,94 0,92 О,9 О 0,92 0,96 о,97 0,96 0,96 0,90 о,98 0,98 1,00 0,95 090 ный цилиндрический корпус со шлифованной горловиной и патрубками входа и выхода озонокислородной смеси и расположенные в корпусе насадку и пористую пластинку, впаянную в нижнюю часть корпуса, о тл и ч а ю щ ее с я тем, что, с целью расширения диапазона анализируемых полимеров, насадка установлена с возможностью съема и выполнена в виде запаянной трубки с развитой поверхностью и пришлифованной сверху пробкой, шлиф которой выбран соответствующим шлифу горловины корпуса.3. Устройство по и. 2, о тл и ч а ю щ е ес я тем, что насадка выполнена со сферическими расширениями. з,о з,о 3,9 3,7 9,49,9 13,9 14,о 165 15,7 43,2 43,2 5 о,7 53,1 44,3 47, 1 54,2 54,1 о,9 г 0,99 В 92 906 374 357 5,89 5,60 О,ао 41 .0,0034 0,57 0,59 О,1 В 0,20 0,53 0,55тельский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 10 оиэводствен аказ 530 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по иэобретениям и открытиям при ГКНТ С 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5