Способ активации цеолитсодержащего катализатора для гидроконверсии нефтяных дистиллятов

)5 В 01 3 37/18,ИСАНИ ЗОБ Т ИЯ К АВТО аллы 150 -ся исного) услом, что абаты- редваратор им не дороне ниГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Уфимский нефтеперерабатывающий завод им. ХХ съезда КПСС(56) Авторское свидетельство СССР %466044, кл. В 0123/26, 1972Авторское свидетельство СССР М 243575, кл. В 0129/12, 1968,(54) СПОСОБ АКТИВАЦИИ ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩЕГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРОКОН ВЕРСИИ НЕФТЯНЫХ ДИСТИЛЛЯТОВ(57) Изобретение касается каталитической химии, в частности активации цеолитсодержащего катализатора для гидроконверсии Изобретение относится к области неф-. теперерабатывающей и нефтехимической промышленности, конкретно к процессам гидроконверсии нефтяных дистиллятов (бензинов, керосинов, дизельных фракций).Известен способ активации цеолитсодержащих катализаторов азотоводородной смесью, содержащей 20-40 об,% водорода и циркулирующей со скоростью 10000 - 30000 н/ч на 1 лкатализатора. Активирование катализатора проводят при 120-180 С и скорости подъема температуры 20 -40 С/ч.К недостаткам этого способа относятся высокая стоимость чистого водорода и трудоемкость процесса,Наиболее близким к предлагаемому является способ активации цеолитсодержа 1нефтяных дистиллятов, что может быть использовано в нефтехимии. Цель - повышение активности катализатора, Для этого его обрабатывают Н 2-содержащим газом, который предварительно циркулируют через сепаратор с нефтяным дистиллятом, содержащим не менее 50 оароматическихуглеводородов и выкипающим не ниже 140 С. В этом случае получают катализатор, который в указанном процессе конверсии позволяет получать катализат с лучшим октановым числом (74 против 70 пунктов по моторному методу), причем срок снижения октанового числа на 1 пункт увеличивается на 5 - 10 сут., а также снизить степень закоксованности и его преждевременную дезактивацию за счет предотвращения нерегулируемого повышения температуры в слоях катализатора. 1 ил. щего катализатора, содержащего мИ группы, азотом или воздухом и550 С и водородом при 150-550 С. Недостатком этого способа являетпользование чистого водорода (100%получение которого в промышленныхвиях затруднительно,Целью изобретения является поние активности катализатора.Поставленная цель достигается тецеолитсодержащий катализатор обрвают водородсодержащим газом, ирительно циркулирующим через сепас нефтяным дистиллятом; содержащменее 50 мас.% ароматических углеводов и выкипающим при температуреже 140 С.Способ осуществляют следующим образом,Циркулирующий водородсодержащий газ с выкида компрессоров 1 подают по обычной схеме циркуляции через реакторный блок. Пройдя теплообменники реакторного блока 2, печь 3 и реактор 4 и сгладившись в теплообменнике 2, циркулирующий водородсодержащий газ поступает в сепаратор 5.На вход в сепаратор 5 в линию циркуляцйи водородсодержащего газа подают циркулирующий тяжелый дистиллят, который, сМешиваясь с циркулирующим водородсодержащим газом, поглощает углеводородне газы, вредные примеси, отравляющие катализатор (аммиак, окиси азота и т.п.) и вОду.Очищенный водородсодержащий газ с высокой концентрацией водорода подают нв прием циркуляционного компрессора 1 и д 9 лее по схеме, а насыщенный гяжелый дистиллят нагревают в теплообменнике 6 и подают в регенератор 7, в качестве которого может быть использована стабилизационная колонна, где за счет нагрева в нижней чЭсти из тяжелого дистиллята отпаривают воду, углеводородные газы и вредные примеси. Регенерированный тяжелый дистиллят охлаждают в холодильнике 8 и возвращают на смешение с водородсодержащим газом.П р и м е р 1. На промышленной установке гидрокрекинга - гидроизомеризации бензиновых фракций используют опытно- промышленный катализатор КДи, содержащий, мас.%: закись никеля 4, трехокись мОлибдена 19, цеолит У в декатионированнОй форме 9, высококремнеземный цеолит ЕЗМ = 23 40, у-оксид алюминия 37, Перед проведением процесса гидроконверсии бензиновых фракций катализатор активируют в среде водородсодержащего газа.В качестве источника используют водорддсодержащий гаэ, поступающий с установки каталитического риформинга и имеющий содержание водорода 85 об.%,Перед началом активации систему реакторного блока заполняют водородсодержащим газом, после чего начинают циркуляцию водородсодержащего газа по семе компрессор 1 - сырьевые теплообменники 2 - печь 3 - реактор 4 - сырьевые теплообменники 2 - сепаратор 5 - компрессор 1..В генератор 7 подают тяжелый нефтянОй дистиллят с температурой начала кипения 150 С и конца кипения 330 С и содержанием ароматических углеводородов 99 мас,% и налаживают его циркуляцию по схеме; регенератор 7 - холодильник 8 -сепаратор 5 - теплообменник 6 - регенератор 7.После отладки циркуляции нефтяного5 дистиллята выводят на режим блок стабилизации нефтяного дистиллята: температураниза стабилизационной колонны 120 С,давление в колонне 0,25 МПа, расход циркулирующего нефтяного дистиллята 40 м /ч.10 При данном режиме обеспечивается удаление из насыщенного нефтяного дистиллятауглеводородных газов, воды, сероводорода,аммиака, хлористого водорода и прочихвредных примесей.15 После отладки циркуляции водородсодержащего газа начинают активациюкатализатора при следующих условиях: давление в реакторе 1 МПа, подача водороздсодержащего газа на катализатор 500 нм /м20 катализатора. Концентрация водорода в водородсодержащем газе 95%.Температуру в реакторе повышают до280 С со скоростью 25 - 30 С/ч, затем до350 С со.скоростью 20 - 25 С/ч и при 350 С25 поддерживают в течение 8 ч,После окончания активации температуру в реакторе снижают до 280 С и начинаютприем сырья - бензиновой фракции 62 -105 С с постепенным подъемом температу 30 ры процесса до 320 С со скоростью 4 С/ч.Процесс гидроконверсии проводят при320 С, давлении 3 МПа, объемной скоростиподачи сырья 3 ч, объемном соотношенииводородсодержащий газ: сырье 800:1. Окта 35 новое число сырья повышается с 60 до 74пунктов (по моторному методу) при выходестабильного катализатора 85 мас.%.Катализатор при данной температурепроцесса работает со снижением октаново 40 го числа в течение 20 сут, на 1 пункт.П р и м е р 2. Процесс активации проводят по примеру 1. Налаживают циркуляцию тяжелого. нефтяного дистиллята стемпературой начала кипения 140 С и кон 45 ца кипения 200 С и содержанием ароматических углеводородов 50 мас.%,Концентрация водорода в циркулирующем водородсодержащем газе 95 мас.%.Процесс гидроконверсии бензиновой50 фракции 62-105 С проводят при 320 С, давлении 3 МПа, объемной скорости подачисырья 3 ч, соотношении водородсодержащий газ: сырье 800:1 нмз/мз. Октановое число сырья повышается с 60 пунктов до 7355 пунктов (по моторному методу) при выходестабильного катализата 85 мас.ф . Катализатор при данной температуре процесса работает со снижением октанового числа в течение 25 сут. на 1 пункт.П р и м е р 3, Процесс активации проводят по примеру 1. Налаживают циркуляцию тяжелого дистиллята с температурой начала кипения 140 С и конца кипения 200 С и содержанием ароматических углеводородов 75 мас. 6.Концентрация водорода в циркулирующем водородсодержащем газе составляет 96 обПроцесс гидроконверсии бензиновой фракции 62-105 С проводят при 320 С, давлении 3 МПа, объемной скорости подачи сырья 3 ч , соотношении водородсодержащий газ: сырье 800:1 нм /м .Октановое число сырья повышается с 60 до 73,5 пунктов (по моторному методу) при выходе стабильного катализата 85 масКатализатор при данной температуре процесса работает соснижением октанового числа в течение 26 сут, на 1 пункт.П р и м е р 4 (для сравнения). Процесс активации проводят по примеру 1. Налаживают циркуляцию тяжелого дистиллята с температурой начала кипения 140 С и конца кипения 200 С и содержанием ароматических углеводородов 15 масКонцентрация водорода в циркулирующем водородсодержащем газе 92 об,.Процесс. гидроконверсии бензиновой фракции 62-105 С проводят при 320 С; давлении 3 МПА, объемной скорости подачи сырья 3 ч , соотношении водородсодержащий газ: сырье 800:1 нм /м . Октановое число сырья повышается с 60 до 72 пунктов (по моторному методу) при выходе стабильного катализата 85 масКатализатор при данной температуре процесса работает со снижением октанового числа на 1 пункт в течение 18 сут.П р и м е р 5 (известный способ). На промышленной установке гидрокрекинга - гидроизомериэации бензиновых фракций используют опытно-промышленный катализатор Щ-Зп, содержащий, мас.: закись никеля 4, трехокись молибдена 19, цеолит У в декатионирован ной форме 9, высококремнеэемный цеолит 28 Муоксид алюминия 37. Перед проведением процесса гидроконверсии бензиновых фракций катализатор активируют водородсодержащим газом, поступающим с установки каталитического риформинга и имеющим содержание водорода 85 об Подача на установку чистого водорода в большом количестве не представляется возможным из-за трудности его получения и большой стоимости.Перед началом активации систему реакторного блока заполняют водородсодержащим газом, после чего начинают циркуляцию водородсодержащего газа посхеме компрессор - сырьевые теплообменники - печи - реакторы - сырьевые теплообменники - холодильники -сепаратор -5 компрессор,После отладки циркуляции водородсодержащего газа начинают подъем температуры на реакторном блоке, Реакторный блоквыводят на следующий режим; температура10 280 С, давление на входе в реактор 1 МПа,циркуляция водородсодержащего газа 10тыс.нм /ч. Концентрация водорода в циркулирующем водородсодержащем газе 85об15 Температуру реакторного блока в процессе активации повышают до 350 С и проводят активацию катализатора в течение 8ч. В период активации наблюдаются местные перегревы в слоях катализатора, дости 20 гающие 500-.600 С, из-за гидрокрекингауглеводородов С - Сь, содержащихся в водородсодержащем газеПосле проведения активации температуру в реакторе снижают до 280 С и начина 25 ют прием сырья - бензиновой фракции62-105 С с постепенным подъемом температуры процесса до 320 С со скоростью4 С/ч.Процесс гидроконверсии проводят при30 320 С, давлении 3 МПа, объемной скоростиподачи сырья 3 ч, объемном соотношенииводородсодержащий газ, сырье 800:1. Октановое число сырья повышается с 60 до 70пунктов (по моторному методу) при выходе35 стабильного катализата 85 масКатализатор при данной температурепроцесса работает со снижением октанового числа в течение 15 сут, на 1 пункт,Предлагаемый способ позволяет повы-40 сить октановое число катализата с 70 до 74пунктов (по моторному методу), повыситьсрок снижения октанового числа катализатора на 1 пункт на 5-10 сут, снизитьэакоксовывание катализатора и его преждев 45 ременную дезактивацию за счет предотвра=щения нерегулируемого повышениятемпературы в слоях катализатора.Формула изобретенияСпособ активации цеолитсодержащего50 катализатора для гидроконверсии нефтя. ных дистиллятов путем обработки его водородсодержащим газом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения активности катализатора, водородсодержащий газ55 предварительно циркулируют через сепаратор с нефтяным дистиллятом, содержащимне менее 50 ароматических углеводородов и выкипающим при температуре не ниже 140 фС,1692642 Составитель Н.Путоваедактор Т.Иванова Техред М,Моргентал орректо каз 4031 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГК113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 10