Электролит для катодного осаждения хромитных конверсионных пленок

9) (5)5 С 25 О 11/ 60 ЮЗЖы ТЕНИЯ нологи,И,Марк,8,ОДНОГНВЕРСИ ваностему нане- литов на к гальваностеитическому хроитов на основе хрома, и может остроительной, ругих отраслях икоррозионной меющих покрына его основе. 1-0,2,04 - 0,5 я ил 0,4-2,00,15-0,4 0,25 - 0,06 ышение корроьности переходяных покрытий, ния хромитных Цель изоб зионной стойк ного сопротив а также скоро пленок.Электроли валентного хр хрома, или хр лексообразова гипосульфит,ретения - пости и стабления серести отвержд т содержит с ома - сульфа омо вокал иев тель - фор сульфат амм оединен т хрома, ые квасц миат нат ония или ие трехформиат ы, комприя или натрия,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕ. :ЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР АНИЕ ИЗО К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Днепропетровский химикоческий институт(54) ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ КАТОСАЖДЕНИЯ ХРОМИТНЫХ КООННЫХ ПЛЕНОК(57) Изобретение относится к галгии, в частности к электролитичессению хромитной пленки из злект Изобретение относится гии, в частности к электрол матированию из электрол трехвалентных соединений найти применение в машин приборостроительной и д промышленности для ант защиты металлоизделий, и тие из серебра или сплавов основе трехвалентных соединений хрома, и может найти применение в машиностроительной, приборостроительной и других отраслях промышленности для антикоррозионной защиты металлоизделий, имеющих покрь)тие из серебра или сплавов на его основе, Цель изобретение - повышение коррозионной стойкости и стабильности переходного сопротивления серебряных покрытий, а также увеличение скорости отверждения хромитной пленки, Электролит содержит соединение трехвалентного хрома, комплексообразователь, барную кислоту, нитрат натрия, парамолибдат аммония и алкамон 2 Д, Электроосаждение ведут при катодной плотности тока 0,02 - 1,0 А/дм,2 температуре 18 - 35 С, рН 2 - 4 в течение 0,1 - 5 мин, 1 табл. нитрат натрия, бо молибдат аммония додецилоксиметил метилсульфат) при нии компонентов, моСоединение хром пересчете на ионКомплексообразовательСульфат аммони натрияБарная кислота Нитрат натрия Парамолибдатаммония Алкамон 2 Д Электролит готов де соответствующих последующим охла температуры,рную кислоту, параи алкамон 2 Д (изометилдизтиламмоний следующем соотношель/л:а(вы Сг(И) О,0,002 - 0,0042,510 -2,5 10ят растворением в восолей при 0-100 С с ждением до комнатной5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 0,002 - 0,0042,5 10 - 2,5 10 Злектроосаждение ведут при катоцной плотности тока 0,02-1 А/дм, температурег18 - 35 С рН 2 - 4, в течение 0,1 - 5 мин.В кацестве анода используют титандвуокисномарганцевые электроды,Введение в состав электролита композиции, ссстоящей из парамолибдата аммония и алкамона 2 Д, позволяет получать на серебре хромитные пленки, повышающие его коррозионную стойкос.гь без ухудшения паяемости, обеспечивающие стабильность переходного сопротивления во времени, и увеличивает скорость отверждения хромитной пленки с 24 ч,цо 5 мин,Это происходит за счет ТОГО, что указанная композиция образует прочно сцепленные с поверхностью серебра адсорбционные слои, в которые внедряются гидроксиды хрома в результате катодной реакции, Благодаря этому образуются плотные, не требующие дополнительного времени отверждения конверсионные пленки с высокой защитной способностью и малой толщиной (0,01 - 0,1 мкм), что и Обеспечивает сохранение паяемости и стабильность переходного сопротивления во времени,Электролит стабилен в работе, Обеднение электролита компонентами происходит, в основном, за счет уноса и разбавления, поэтому корректировка осуществляется по анализу на содержание хрома и друГих компонентов.При использовании в качестве источника ионов хрома формиата хрома дополнительного введения комплексообразователя не требуется, так как в самом соединении соблюдается соотношение формиата к ионам хрома 2;1.Скорость роста пленки зависит от плотности тока и замедляется в процессе ее образования, составляет 0,01 - 0,2 мкм/мин, Химический анализ пс верхности образцов с защитной пленкой, проведенный на рентгеноэлектрэнном спектрометре "Эскалаб" в условиях глубокого вакуума 10 - 10 мВт, показывает, что в состав пленки входят окись хрома, гидроокись хрома. а также следы молибдена в форме гидроксида молибдена.В таблице предс-авлены состав и свойства электролита,В ремя отверждения - перйод от момента образования покрытия до окончания его затвердевания и уплстнения определяют достижению полной защиты серебряной основы от потемнения при погружении на 15 мин в 2-ный раствор сульфида натрия.Все остальные характеристики хроматированных серебряных покрытий определяют по окончании процесса отверждения. Внешний вид определяют визуально, защитные свойства хроматной конверсионный пленки - выдержкой над 1-ным раствором сульфида натрия до потемнения, паяемость - по растеканию дозы припоя (в процентных по отношению к паяемости нехроматированного серебряного покрытия), переходное сопротивление - в процентах по отношению к переходному сопротивлению нехроматированного серебряного покрытия.Стабильность переходного сопротивления во времени определяют по изменению переходного сопротивления при выдержке образца над 1 -ным раствором МагЯ в течение 24 и 48 ч в процентах к исходной величине,Как следует из представленныхданных, электролит обеспечивает получение коррозионно-стойких хромитных конверсионных покрытий с высокой скоростью отверждение (5 мин) без ухудшения паяемости серебряных покрытий и при высокой стабильности переходного сопротивления во времени,Формула изобретения Электролит для катодного осаждения хромитных конверсионных пленок, преимущественно на изделия с покрытием из серебра и его сплавов, содержащий сульфат или формиат трехвалентного хрома или хромокалиевые квасцы в качестве соединения хрома и формиат натрия или гипосульфит в качестве комплексообразователя при малярном соотношении соединений хрома и комплексообразователя 1:(0,2 - 5,0), а также сульфат аммония или натрия, нитрат натрия и борную кислоту, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения коррозионной стойкости и стабильности переходного сопротивления серебряных покрытий, а также увеличения скорости отверждения хромитных пленок, он дополнительно содержит парамолибдат аммония и алкамон 2 Д (изододецилоксиметилметилдиэтиламмоний метилсульфат), взятые в молярном соотношении (16 - 80):1, и нитрат натрия при следующем содержании компонентов, моль/л:Соединение хрома (в пересчете на ионы Сг(11) 0,1 - 0,2 Комплексообразователь 0,04 - 0,5 Сульфат аммония илинатрия 0,4-2,0 Борная кислота 0,15 - 0,4 Нитрат натрия 0,025-0,06 ПарамолибдатаммонияАлкамон 2 Д1682412 Локаэатели для опыта Характеристикиэлектролита Предлагаемого 11 эвестного 8е 5 6 6 7 2 3 3 4 5 Содержание компонентов, мас.2: квасцы хромокалиевые 0 2 10,05 0,15 сульфат хрома формиат хрома гипофосфатнатрия 0,5 формиат натрия 0,3 муравьиная кислота0,3 0,3 0,4 1,0 сульфат натрия 1,0 2,5 сульфат аммо 0,2 2,0 1,0 1,0 ния О, 15 0,25 0,40,025 0,030,06 барная кислота 0,25 0,03 нитрат натрия параыолибдатаммония 0,001110 алкамон 2 Л Мольное отношение 100:1 Внешний внд 24 ч 20 Паяемость по отношению к нехроматированной поверхности), Е 65 Переходное сопротивление (по отношению к нехроматнрованной серебряной поверхВремя отверждения (до достижения устойчивости к потемнению при погружении на 15 мни в 22-ном растворе НааЯ)Защитные свойства (выдержка над 1 Й-ным раствором Ва Я до потемневния), ч 0,1 О, 15 0,25 0,15 0,15 0,04 0,6 0,25 0,25 0,45 0,10,03 0,03 0,07 0,02 0,002 0,003 0,004 - 0,003 0,005 215 ф 10 11 О " 2,5 10 110 .щ Эф 0ЕО; 30: 16:1 16,6:1 Бесцветная проэрачная пленка иа серебряном покрытии 5 мин 5 мин 5 мин 24 ч 16 мин 5 мин 12 ч 58 62 62 26 30 62 20 100 .100 100 70 75 1 ОО , 10000 ОО 100 50 170 100 00 200 иосси), 7 Стаеильность переходного сопротивления при выдержке над 1 Е-ным па Б2 (по отношению к исходной нелл- чине), Х. 100 115 1 20 00 150 100 200 11 О 100 250 1 ОО 100 100 100 150 через 24 ч через 4 о ч Услония осФфаф 11 ния; плотное гь) токеА/дм 0,02 0,5 1 0,51,5 0,055 2,5 0,1 01 5 005 8 время осаждения, мнн 0,5 Составитель В. ИгнатьевТехред М,Моргентал Корректор С, Черни Редактор Н, Гунько Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 3384 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5