Полисилоксануретаны в качестве связующего для получения газоразделительных мембран

25 40 50 синтеер пр ик е е, ана их осиал где 81=-0 - , -3 х 1-3;у" 1-2;с мол,м. 35500-56000.При получении полисилоксануретанов используют производные этиленглнколя - ди-, три-, тетра- и пентаэтиленгликоль, а также тиодигликоль,которые относятся к доступным промышленным продуктам.В качестве органических диизоцианатов применяют ароматические соединения - 4,41-дифенилметан-, 2,4-толуилен-, 1,5-нафтилендииэоцианаты,широко использующиеся для полученияполиуретанов.Исходные кремнийорганические олигомерные диолы представляют собойкарбонфункциональные соединения,у которых концевые гидроксильныегруппы связаны с кремнием через углеводородную цепь. Иолекулярная массаолигодиметилсилоксандиолов составляет 840-1500.Полисилоксануретаны получают взаимодействием низкомолекулярногодиола и олигодиметилсилоксандиолас ароматическим диизоцианатом в среде апротонного органического растворителя при 35-80 С в присутствии0,01-0,1 иас.Х оловоорганическогосоединения, например дибутилдилаурината олова, Получение полимеров может проводиться в условиях одностадийного процесса при добавлении диизоцианата в смесь диольных составляющих или в две стадии при взаимодействии низкомолекулярного днола спреполимером на основе олигодиметилсилоксандиола и избытка дииэоцианата. Выход полимеров количественный (95,1-94,4 Х).,Полисилоксануретаны представляютсобой белые порошкообразные вещества, растворимые в диоксане, тетрагидрофуране, метиленхлориде, хлороформе, ацетоне, этилацетатеИэ их раствора в перечисленных растворителях получают эластичные прозрачные пленки.Строение и состав синтезированных полисилоксануретанов подтверждены данными элементного анализ, ПИР- и ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах идентифицированы характерные полосы поглощения, соответствующие колебаниям связей С-М (1350, 1300 см ) М-Н (3340-3320 см ), С=О (1730 см ) в уретановой группе, С-О в гликоле и уретановой группе (1080-1060 см ) С-Н в алифатических группах (2960, 2870 см" ), С-Н в ароматических группах (770 см ), Б 1-0 (1050- 1020 см ), Б 1-С (1260, 820-810 см ) в диметилсилоксановых группах.П р и и е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой, обратным холодильником и трубкой для ввода аргона, помещают 0,478 г (4,51110моль) диэтиленгликоля, 5,684 г (4,511 х 10мОль) олигодиметилсилоксандиола (мол.м. 1260), 0,0035 г дибутилдилаурината олова и 7 мл свежеперегнанного диоксана. Реакционную смесь нагревают до 50 С, добавляют раствор 2,256 г (9,022 ф 10 моль) 4,4 -дифенилметандиизоцианата в течение 5 мин, и выдерживают при этой температуре 2 ч, а затем при 70 Со еще в течение 1 ч, Полимер выделяют высаждением в дистиллированную воду и сушат в вакууме при 50 С до постоо янной массы. Получают 8,3 г полимера общей формулы (1) Ь = 1, щ = 1, и = 14,5, х = 1, у = 1), что составляет 97,8 И от теоретического выхода. Приведенная вязкость яг = 0,58 дл/г (определена для раствора 0,5 г полимера в 100 мл диоксана при 25 С), мол.и, 56000. Данные элементного анал Надено,Х: Б 22,80, Вычислено,Ж: Б. 23,26. В табл.1 приведены примзов полисилоксануретанов (1-7), проведенных по методлогичной примеру 1, а такжновные характеристики. Образцы полимерных мате испытывают на проницаемость по угле1671669 где 8,=-0-, -8 с 3 р У20 с мол.м зующего тельных ТаблввОлвголвметвлсвлоаса валов Пример а 1 а 10 1 1 асНол,м. 7 мове 710, Хассагмоламольгмола 1260 4,51 0,47 В 4,51 9,згз 24,225 5,556 7,003 6, 190 З,бээ 145 5664 1,750 эо, 574 7, 002 6,555 5,200 5,45 О 1,гзб 260 9,32524,2255,5565,2026, 1903,633 3,634 1,07 В 1,657 0,65 0,545 4,5 1 гбо 14,5 14,5 1260 1260 640 1500 Продолжение табл.1 7 рваовваваг Превер 1а10Пассамола г Иаалево Ьмл 02 256 2,60 66546,450 73,0422,9 23,2 22,7 22,2 2,1 0,5,а 9,57 го,э С Нз 1 г,эво г, 154 95, о 21,61 21,67 35500- 2 7 963 О 42 4,73 30400 водородной газовой смеси, аналогичной по составу нефтяному газу, гаэохроматографическим методом гри давлении 15 атм и 23 Ф 2 С. При этомопределяют проницаемость по тяжелымфРаКЦИЯМ УГЛЕВОДОРОДОВ 0 еэ+В (ПРОПаии выше), а также обогащение прошедшего через мембрану пермиата этимифракциями углеводородов, Исходнаяуглеводородная смесь имеет следующийсостав, об.Е: метан 51,8-58,3; этан28,9-30,0; пропан 10,1-13,0; иэо-пропан 0,5-0,8; бутан 0,5-0,95; пентан 1,0- 1,85; гексан 0,5.Результаты испытаний представлены в табл,2,Формула изобретенияПолисилоксануретаны общей формулыОН11- 0(СН 2 С Н 281) ИСН 2 С Н 20097- йгНО СН СН-(СН) ОСН-В Мс-ге г э,ч)9-18;1-3;1-3р1-2,35500-56000 в качестве свядля получения гаэоразделимембран,1671669 Т а б л и ц а 2 ПроницаемостьПолимер Полисилоксан 2,43 222 2,46 210 2,41 197 2,40 236 2,50 180 2,48 240 2,26 260 2,40 138 В расчете на мембрану толщиной10 мкм. Составмтель С. ПуринаТехред Л.Олейник Корректор А, ОбРУчаР Редактор Н. Рогулич Заказ 2302 Тирак 325 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г.уагород, ул. Гагарина,10 уретан по примеру1 Силар