Способ получения основы синтетических моющих средств

(21) (22) (72) ставам, в вы снтет но к получениющих средстей способно о ков, н, В с повыш ти ых.Колосов оразлага чение ве и степени средах. Л еьм или и роваиием ных спирт ствии щел т,и Л.С дут одновремен ьным окснзтили лированием жир тел оследо и окси ва А.И.ственньс.336,7532,ут- моов Фр очног и в ализ вьсп р 0 иГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР 15.10.92. Бюл. Р 384341331/0410,2,87В.В,Бочаров) Ю.Г 1.Воланнева, Ю.Ф.ИерегудиА.Н.Ворожейкин) С,Иаркина661,185.048 (088,8)Лурье Ю.Ю Рыбникокий анализ производых вод. - И,;.Химия)тент Франции 1) 22411 П 1/722) 1975.Р)Изобретение относится к производству синтетических моющих средстч бытового и технического назначения на основе неионогенных поверхностно"активных веществ, представляющих собой продукты одновременного оксиэтилирования и оксипропилирования высших жирных спиртов.Целью изобретения является повышение моющей способности и степени , биораспада в водных средах активнойосновы синтетических моющих средств, в качестве которой используют аддукт высших жирных спиртов с оксидами этилена и пропилена.Апдукты представляют собой моно-. алкиловые эфиры полиоксиалкиленгликолей общей формулы КРЕ где КА) длина углеводородных радикалов фракции высших жирных спиртов, Р - пропиленгликолевые и Е - этиленгликоле 1 зобретение относится; вые звенья полиоксиалкиленовой цепи, у - количество моль оксида пришпилена и х - количество моль оксида этилена в расчете на 1 моль жирньх спиртов.П р и м е р . Берут 1.70 г (1 моль) высших жирных (ВЖС) Фракции Ст"С ц) 1,7 г катализатора (едкий кали), загружают в автоклав, автоклав герметизируют, азотом вытесняют воздух, нагревают до 130-160 С и при вращении автоклава со .коростьв 00-500 об/мин, давлении скс)да пропилена 0,1-0,4 Г 111 а проводят полиприсоединение 58 г (1 моль) оксида пропилена. Затем при тех же усло,виях проводят полиприсоединение 308 г (7 моль 1 оксида этилена (см. таблицу, опыт .1 а). Получают 536 г аддукта, содержащего 98,5 Е моноалки- лавых эфиров поликсипропиленполиок.сиэтиленгликолей общей формулы йР Еу к1 30311 3 4со с 1."едующиффи молярными соотношецйя- си- и полнпропилоксигрупп: опыт Зами между звеньями полимерных моле- х+у составляет (7-1), опыт Зб - (6,5 кул - высший жирный спирт.оксид про,8) опыт Зв - (8,5-.0,4), Количествопиленаокснд этилена =ф 1 г 17 (у " 1, примесей полиоксиалкиленгликолей,х " 7) и 1, 5 мас.ь полиалкиленгли- мас.Жф 2,2 (За), 1,8 (Зб) и 1,6 (Зв) .колей, Характеристика свойств продуктовВ тех же условиях проводят опыт приведена в таблице1 б, присоединяя к спивтам 46,4 г П р и м е р 4 (сравнительный).(6,5 моль) оксида этилена, При этомспиртов Фракции С -С, загружаютполучают 52,4 г аддукта, содержащего их в автоклав, тула же помещают 2 г98,8 эфиров общей 4 ормулы ЩЕц 1катализатора (едкий кали), автоклавсоответствующей малярному соотноше- герметизируют, вь 1 тесняют воздух аэо,нию полимерных звеньев (высший жир" 15 том, нагревают до 130-160 С и приЖф спирт:оксид пропилена;оксид эти- перемешивании смеси со скоростью вралена = 1:0,816,5 (у = 0,8, х бв 5, щения автоклава 100-500 об/мин прово"и 1,2 мас. . полиалкиленгликолей. . дят полнприсоединение 396 г (9 моль)Аналогично в той же фракции спир- оксида, этилена под давлением 0,1 та присоединяют 23,2 г (0,4 моль) ок 20 0,4 ИПа, После завершения реакции авсида пропилена и 374 г (8,5 моль)гоклав охлаждают до 80 С и продуваютоксида этилена (опыт 1 в). Получают . азотом,567 г аддукта, содержащего 98,3 Х мо- Полученный продукт содержит 99,0 Хноалкиловых эфиров общей Формулы(591 г) оксиэтилированных ВЖС общейВРЕ, где у ф 0;4 и х. 85. . 25 формулы ЕВ 9 и 1 К (5 г) полиэтиленСвойства продуктов, полученных в гликолей;опытах 1 а, б и в, представлены в . . Характеристика полученного продуктаблице..: та приведена в таблице.П р и м е р 2. В условиях примеИоющее действие полученпьгк обра 1 последовательно осуществляют Ре раэцов пове рхностно"активных веществакции оксиэтплирования и оксипропили- (ПАВ) определяют по методике ВНИИЖ.рованя Фракции ВЖС Ст С 1. В Реэущф" Стирку стандартной загрязненной ткатате в опытах 2 а, б и в получают ад- ни осуществляют на лабораторной стидукт, содеРжаций моноалкиловые зффРы ральной машине водным растворомобщей формулы ВЕР (количество,ад- образца при его концентрациидукта и значения х и у см. в табли" .1,25 г/г, жесткости воды 15 Ц и35оце)температуре 25 С. В качестве станП ри м е Р 3. Берут по 170 гдартного ПАВ используют лаурилсуль(1.моль)ВЖС фракции СФ-Снф по 1,7 г фат натриякатализатора (едкий кали), загружают Бпораэлагаемость полученных поли 40в автоклав, герметиэируют, вытесняют оксиэтиленполиоксипропиленгликолевыхазотом воздух, .нагревают до 130-160 С . эфиров определяют по стандартной ме"и при давлении 0,1-0,4, МПа, перемеши "тодике с нснольэованием синтетичесвании (100-500 об/мин) проводят опы- кой модельной стбчной жидкости ивф ще дццпщ . 45 предварительно адаптированного актив".единение смеси окисей этпена и про-"ного нлапилена: 308 г (7 йоль) оксида этила "Степень первичного биораспада оп"на и 58 г (1 моль) оксида пропийенаределяют как среднее.значение степе (За), 286 г (6,5 моль) оксида зтиле , ни удаления ПАВ нз синтетическойна и 46,4 г (0,8 моль) оксида. пропи- сточной жидкости адаптированным5 О, лена (Зб), 374 (8,5 моль) оксида эти- .активным лом .с 21 до 41 сут. испыталена и 23,2 г (0,4 моль) оксида про- ний по ФормулеПолучают 536 (За), 502,4 (Зб), у Сп Со,567,2 (Зв) апдуктов, содержащих 97,8,98,2, 98,4 соответственно моиоалкиловых эфиров колиоксиалкиленгликолейгде С и Со - конце.-:траця .АВ в ис-.общей Формулы Е(ВР) со следующими ходой и очищеннойзначениями числа смешанных полиэток 5163Степень полного бцорасцада определяют ацалогично по среднему значе-. нию степени снижения ХПК синтетической сточной жидкости по формуле(ХПК р ХПК ) где ХПК, ХПЕ и ХПКп - химическоепотребление ь;цслорода рабочего,контрольного аэротенков и ХПК, относящееся к испытуемым ПЛВ,Результаты определения степенибиологического распада в водньм средах для предложенных и известных неиояогенных ПАВ приведены в таблице.Предложенные адцукты оксидов этилена и пролцлена со спиртами относятся к смешанным простым эфирам(смешанные алкоксилаты) у которыхв качестве гидроФобцого радикалавыступает блок оксида пропцлена.Блок-сополимерцые смешанные алкокси-.латы являются более подвокцыми жидкостями, имеют более низкую температуру застывания, це характеризуются таким высоккч гелеобразованцем,как апдукты с оксидом этилеца,По-этому использование их, например, вкомпозициях моющих средств позволитполучать 507-цые жидкие концентраты,В то вреич, как при использованииаддуктов с оксидом этилена можно получать только 307.-ные концентраты,При этом более низкая температуразастывания предложенных ПЛВ позволяет их использовать в условиях низких температур.Как видно из таблицы, наиболееважной коллоидцо-химической характеристикой предложенньм неионогениыхПАВ является критическая концентрация мицеллообразования (ККМ), от величины которой зависят расходные нормы при применении веществ в качествеосновы СИС: чем ниже значение ККИ,тем меньше расход ПАВ и его рабочаяконцентрация.Для ПАВ, полученных предлагаемым.способом, кроме высокой степени биоразлагаемости, ККИ ниже по сравнениос прототипом в 2-2,5 раза и ниже, ало сравнению с аналогом в 1,1-. 1,5 раза (см.таблицу, пример 6).При этом температура помутнения. и ленообразующая. способность у ПАВ, О 311 ческих мони 1 цх средств.Хаким образом, использование заявленных биологически мягких алкилполи;оксилалкиленгликолевой в качестве 25 основы СИС позволит уменьшить опас" щ Ф о р м у л а и з о б р е т е н и яСпособ полу енияосновы синтетических моющих средств одновременнымили последовательным оксиэтилировакием и оксипропилированием высших 45 жирных спиртов в присутствии щелочного катализатора при молярном соот"ношении высшие жирные слиртыфоксидэтилена, равном 1;6,5-8,5, температуре 130"160 фС и давлении 0,1-0,4 ЦПа, 50 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения моющей способностии степени биоразлагаемости в водныхсредах, используют жирные спирты.,фракции СТ-С,1. и реакцию проводят 55 при молярном соотношении спирты:оксид лропилена, равном 1:0,4-0,8. 51015 полученных цо прототипу и предлагаемому способу, практически о,ццаковы.Нз таблицы следует, что предлагаемые моцоалкцловые эфиры полиоксилакцленгликолей относятся к биологически мягким ПЛВ, что позволяет ши+ роко их испольэовать в качестве актцвцой основы препаратов бытового и технического назначения, в частности основы синтетических моющих средств (СИС) .Результаты, представленные в таблице, также показывают, что продукты, полученные предлагаемым способом, позволяют по сравнению с прототипом повысить моющую способность на 6-173.11 ри этом биоразлагаемость этих продуктов выше на 30-353, что позволяет примецять их в составах бытовых .и техниность загрязнений водоемов стоками, .содержащими ПЛВ, и тем самым улучшитьсанитарное состояние водоемов хозяйственно-бытового назначения. Кроме того, появляется возможность расширить ассортимент биологически мягких ПЛИ на основе оксидовэтилена и пропилеца н разработать наих основе новые препараты для техники и быта, обладающие пониженнымпенообразовациек, что существеннопри использовании современньм стиральных и моечных.машин.163031 Онсид нсло онсипв в плен мол г моль личест 1,5ВР 5846,423,258а 64(Ту 6-14037-7 ИВфсе,-с 43 о родолжение таоли вя бнь,(относилаурилсульфвта, 25 фС) я способносного раствор образ -ного тичес нон- трацнн 11 рнмер лены время синерф. апсв, мнн ня 80888482 39 И ай 130120 130120 11т21й 1 3713 3913 агз 35+3 1222 1522 2 ОФЗ 30+3 83 84 65 76.1032 5 ь 4515 Ж 2 2Составитель Г.СтепановаТехред М,дидык Н.Ревская оррект Т.ИвановаРВйзв юййеурмф акав 4570 . Тираж НИИПИ Государственного комитет 113035, Москва, Подписноеоткрытиям при ГКНТ СССд. 4/5 обретениямРауоская н иэводственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гаг рина,101 1 1 а1 б СС2 2 в26 с "с263: Эа36 . С,-С36