Способ получения ароматических углеводородов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТ ИЧЕСКРЕСПУБЛИК 8014164 В 01 29/ С 07 С 15 ЗСЕСОЩЩ , 11 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(54) СПосоБ По УГЛЕВОДОРОДОВ (57) Изобрете ческим углево получению ароМ НИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ относится к циклиодам, в частности к ических углеводороГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ 151441/23-044,10.865,08,88, Бюл. 9 30.Г.Карамов, С,Н,Хаджиев,абалян и Т,В.Лимова47,53(088,8)орогочинский З.А. и др. Аромаэтана на цннксодержащих цеотипа ультрасипа. - Нефтехимия,т, 26, М 1 3, с. 330-334.ент США Иф 4350835,07 С 15/02, 1982,(56) Дтизациялитах1986,Паткл. С Ф дов (АУ). Цель - увеличение выхода АУ. Получение их ведут контактирова- нием этана с катализатором (КТ) при атмосферном давлении, объемной скорости 100-150 ч и 600-675 С. В качестве КТ используют КТ на основе высококремнеземистого цеолита типа ЕЯ М, промотированного добавкой " сульфидом кобальта в количестве 5- 10 мас.Х или сульфидом никеля в количестве 1-20 мас.й в расчете на металл. Способ обеспечивает увеличение выхода АУ до 37 9 мас,й при 62,2 мас.й конверсии и 645 С при атмосферном давлении (против 19,1 мас,й, 33 мас,й и 621 С значительно большей объемной Я скорости при использовании известного КТ). 1 з.п. ф"лы, 1 табл.Изобретение относится к способам получения ароматических углеводородов из этака и может быть применено в неФтехимической нромьппленности.Целью изобретения является повьпдение выхода ароматических углеводородов состава С -С.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. Исходный высококремнеземистый цеолит типа пентасил(ЕБИ) обрабатывают разбавленной хлористоводородной кислотой для перевода его в Н-Форму, промывают и су шат при 110"130 С в течение 6 ч. Ха" рактеристика используемого образца цеолита 7: оксид натрия 1,3; оксид алюминия 5,4; оксид крми 93,3; мольное отношение оксица кремния к 20 оксиду алюминия 29,4; адсорбционная емкость по парам н-гептана при Р/Рз 0,1-0,5 см /г; адсорбционная емкость3по парам воды при Р/Рз 0,09-0,11 см /г3 кристаллическая Фаза типа пентасил, 25Полученную кислотную Форму цеолита смешивают с 5 мас.% сульФида ни" келя в расчете на металл, прессуют в таблетки, которые затем дробят и отсеивают Фракцию 0,2-0,4 мм. Катализа". 30 тор загружают в проточный реактор в количестве 0,45 см , Температуру вЭореакторе поднимают до 600 С, пропуская при этом гелий. Катализатор выдер" живают при этой температуре 1 ч и пропускают этан с объемной скоростью 130 ч ь Длительность опыта 1 р 5 чв Конверсия сырья 36,8 мас.%, выход ароматических углеводородов 20,4 мас.%,П р и м е р 2. В исходный цеолит щ по примеру 1 вводят промотирующую добавку 1 мас.7 сульФида никеля в расчете на металл Перед подачей этана температуру в реакционной зоне повьшают до 625 С. Объемная скорость по-,5одачи . этана 100 ч , конверсия 52,6 мас.7, выход ароматических углеводороцов 21,6 мас.7П р и м е р 3, В исходный цеолит цо примеру 1 вводят промотирующую до бавку в количестве 0,7 мас.% сульфида никеля в расчете на металл и далее обрабатывают и испытывают как в примере 1,Конверсия этана 50,1 мас.7, выход ароматических углеводородов 15,8 мас.7П р и м е р 4, В исходный цеолит по примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 5 мас.% сульФида никеля в расчете на металл. Передподачей этана температуру поднимаютдо 625 С, Объемная скорость подачисырья 100 ч ", конверсия 53,6 мас.%,выход ароматических углеводородов27,3 мас.%.П р и м е р 5. В исходный цеолитпо примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 10 мас.7 сульйида никеля в расчете на металл, Передподачей этана температуру в реактореподнимают до 625 С, конверсия45,6 мас,7, выход ароматических углеводородов 30,6 мас.7,П р и м е р 6, В исходный цеолитпо гримеру 1 вводят промотирующуюдобавку в количестве 20 мас,7 сульФида никеля в расчете на металл, Передподачей этана температуру в реакторегьоднимают до 625 С,Конверсия493 мас.7., выход ароматических углеводородов 22,1 мас.7,П р и м е р 7. В исходный цеолитпо примеру 1 вводят промотирующую,цобавку в количестве 23 мас,7 сульфида никеля в расчете на металл и далее обрабатывают и испытывают каталиэатср аналогично примеру 1, Конверсия46,7 мас.%, выход ароматических углеводородов 18,9 мас,%.П р и м е р 8. В исходный цеолитпо примеру 1 вводят промотирующуюдобавку в количестве 1 мас,% сульФида никеля в расчете на металл. Передподачей этана температуру в реакцисонной зоне подирают до 640 С, Конверсия 60,3 мас,7 выход ароматических углеводородов 23,7 мас,%,П р и м е р 9 В исходный цеолитвводят промотирующую добавку в количестве 10 мас.,% сульФида никеля врасчете на металл, Конверсию этанапроводят при 645 С. Конверсия62,2 мас,7, выход ароматических углеводородов 37,9 мас.%,П р и м е р 10, В исходный цеолитпо примеру 1 вводят промотирующуюдобавку в количестве 20 мас,% сульФида никеля в расчете на металл. Испытание катализатора проводят при645 С, Конверсия 55,1 мас,%, выходароматических углеводородов 29,5 мас,%П р и м е р 11. В исходный цеолитпо примеру 1 вводят промотирующуюдобавку в количестве 10 мас.% сульФида никеля в расчете на металл, Передподачей этана в реактор температуруповышают до 675 С. Конверсия 83,2 мас.%выход ароматических углеводородов36,4 мас.7.,П р и м е р 2, В исходный цеолитпо примеру 1 вводят промотирующую до.5бавку в количестве 10 мас.сульфидакобальта в расчете на металл и далееобрабатывают и испытывают катализатораналогично примеру 1, Объемная скорость подачи сырья 150 ч, конверсия31,2 мас.7., выход ароматических углеводородов 19,9 мас, .П р и м е р 13. В исходный цеолитпо примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 12 мас.сульфида 1 бкобальта в расчете на металл и далееобрабатывают и испытывают как указано в примере 1, но при объемной скорости подачи этана 150 ч , Конверсия29,1 мас. , выход ароматических углеводородов 19,0 мас,7,П р и м е р 14, В исходный цеолитпо примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 10 мас. , сульфидакобальта в расчете на металл, а далее 25обрабатывают и испытывают катализаторкак в примере 1, но при 632 С, Конверсия 48,5 мас7,выход ароматических углеводородов 29,4 мас.П р и м е р 15. В исходный цеолит 30по примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 8 мас,7 сульфидакобальта в расчете на металл. Темпеоратура 625 С, объемная скорость150 ч , Конверсия 38,7, выход ароматических углеводородов 23,2 мас. .,П р и м е р 16, В исходный цеолитпо примеру 1 вводят промотирующуюдобавку в количестве 5 мас.7. сульфида кобальта в расчете на металл. Температура 645 С, объемная скорость100 ч . Конверсия 37,5 мас.7, выходароматических углеводородов 23,1.мас.Х,П р и м е р 17, В исходный цеолит по примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 4,5 мас,7 сульфкда кобальта в расчете на металл, Температура 625 С, объемная скорость 00 ч. Конверсия 29,9 мас, , выход ароматических углеводородов 18,2 мас,7,В таблице приведены данные по осуществлению предлагаемого и известного способов.Как видно из таблицы, использование катализатора, промотированного добавкой сульфида Со или И, позволяет увеличить выход ароматических углеводородов с 19,1 мас,7 при 33 мас.конверсии и 621 С по прототипу до 37,9 мас,7. при 62,2 мас.конверсии и 645 С при атмосферном давлении и значительно большей объемной скорости.формула изобретения1. Способ получения ароматическихуглеводородов путем контактированияэтана с катализатором на основе высококремнеземистого цеолита типа 28 М,промотированного добавкой, при темопературе 600-675 С, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, используют катализатор, содержащий в качестве промотирующей добавки сульфидкобальта в количестве 5-10 мас, . илисульфид никеля в количестве 1-20 мас,в расчете на металл,2, Способ по п1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что контактирование этана с катализатором проводят при атмосферном давлении и объемной скорости 100-150 ч .1416482 2,й оъ ОЧ в о М а щ РЪв м м л, м ФЪ ОО аФ фО 1 о м ВЪ л м 1Ф м вЙ1 ьоеаа в 16". 3 133 ФМ В в м мащ в м ов овРЪ О Во ако дф цо 33оофад