Способ получения комплексных полииодоиодатов кобальта или никеля

(19 154 Со)В ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ЛЬСТВУ т тонкои химиС.Рукк,ин и И.А.Те гапз., В 7,ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ К АВТОРСКОМУ СВИ(71) Московский инститческой технологии(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХПОЛИИОДОИОДАТОВ КОБАЛЬТА ИЛИ НИКЕЛЯ(57) Изобретение относится к способамполучения полииодоиодатов катионныхкомплексов кобальта и никеля, которыенаходят применение в качестве рабоче.го тела датчиков температуры, давления и пр. Криаталлогидрат иодида никеля ОИг 6 НгО или кобальта Со,7 2 Н Опри комнатной температуре смешивают при растирании в ступке с кристаллы,ческим иодом. После образования вступке раствора-расплава туда же виолсят кристаллический карбамид нлиацетамид и еще раз тщательно перемешивают. Молярное соотношение иодндК 3.(Со) - иод - карбамид составляет1:2:10, при использовании ацетамидаэто соотношение составляет 1:4 ф 4. Через 5-10 с кристаллизуется продуктв виде мелких непрозрачных кристаллов: Их(Со),7 г 101. 2,Х (Ь - карбамид),01(Со)Лг41. 4 Лг (Ь - ацетамид), Изобретение позволяет увеличить выходпродукта с 60-80 до 95,5-98,63,повысить содержание основного вещества в продукте с 97-99 до 99,5-99,73 н фсократить продолжительность процессас 7-)0 до 1 сут. Продукт обладаетэлектропроводностью 2,510 ф1,9 к10 , что на 1-2 порядка выше, чемв прототипе. 2 табл.Изобретение относится к способамполучения полииодоиодатов катионныхкомплексов кобальта и никеля, которые обладают сравнительно высокой,часто анизотропной электропроводностью и могут использоваться, например,в качестве рабочего тела датчиковтемпературы, давления, направленияи т.п. 10Цель изобретения - увеличениевьиода продукта, повышение содержанияосновного вещества в нем и сокраще;ние продолжительности процесса,Изобретение основано на явлении 15управляемой стабилизации полииодоиодатной цепочечной структуры, образующейся в жидкой фазе, с помощью комплексообразующих реагентов, служащихлигандами комплексов кобальта или 20никеля. При взаимодействии иодидовкобальта и никеля с иодом в реакционной смеси происходит образование полииодоиодатных цепей, причем ввидунизкой устойчивости кристаллической 25,решетки полииодоиодатов аквакомплексов кобальта или никеля последниеобладают низкой температурой плавления и находятся нри комнатной температуре в жидком состоянии. Гомогенное 30состояние способствует образованиюв реакционной смеси однородного продукта при последующем введении соединения - лиганда комплекса.В составе полученных соединений35содержатся комплексные катионы 1 ЖХ 1(Х = 6 для Ь-карбамид, Х = 4 для Ь -ацетамид), где лиганды карбамиц,ацетамид координированы центральныматомом (комплексообразователем,Со или М) через атом кислорода (этоподтверждено данными ИК-спектроскопии в области 400-3000 см : в ИКспектрах комплексных соединенийнаблюдается смещение полос поглощениявалентных колебаний карбонильнойгруппы ( ) ), указывающее на наличиеСркоординации через атом кислорода),и комплексные анионы, содержащие вслучае карбамидных производных триатома иода (,1 з ) или пять атомовиода в случае ацетамидных производньи ( 3 Д ) . Наличие полииодоиодатанионов в составе комплексов подтверждается данными исследования ИК-спектров в области 50-200 см " и спектровкомбинационного рассеяния, где присутствуют полосы поглощения, отвечающие колебаниям Л для карбамидных и Л для ацетамидных производных,П р и м е р 1. 4,2 г кристалло. гидрата иодида никеля МЗ 6 Н О при комнатной температуре смешивают при растирании в ступке с 5,1 г кристаллического иода, После образования в ступке раствора-расплава туда же вносят 6,0 г кристаллического карбамида и еще раз тщательно перемешивают, Молярное соотношение иодид кинеля - иод - карбамид составляет 1:2:10. Через несколько (5-10) секунд кристаллизуется продукт в виде мелких непрозрачных кристаллов красно-коричневого цвета. Продукт выдерживают на воздухе в течение суток (до постоянной массы). Выход продукта 14,0 г (98,67), содержание основного вещества, 31,1 1 ОЬ 2 Л (Ь - карбамид), составляет. 99,57,. Индивидуальность продукта подтверждена данными химического и рентгенофазового анализа.П р и м е р 2. 3,5 г кристаллогидрата иодща кобальта СоЗ 2 НаО смешивают с 5,1 г иода и 6,0 г карбамида, как описано в примере 1. Продукт кристаллизуется в виде мелких непрозрачных кристаллов фиолетово-коричневого цвета, Выход продукта 13,8 г (97,07), содержание основного вещества, Сод 1 ОЬ 21 (Ь-карбамид), составляет 99,77 Индивидуальность продукта подтверждена данными химического и рентгенофазового анализа.П р и м е р 3. 4,2 г кристаллогидрата иодида никеля Иг.,1 6 Н О смешивают с 10,2 г иода и 2,4 г ацетамида, как описано в примере 1, Молярное соотношение иодид никеля " иод - ацетамид составляет 1:4:4. Продукт крис-. таллизуется в виде мелких непрозрачных кристаллов черного цвета. Выход продукта 15,0 г (95,57), содержание основного вещества, Нг.,1 4 Ь 43 (Ь- ацетамид), составляет 99,67. Индивидуальность продукта подтверждена данными химического и рентгенофазового анализа.П р и м е р 4. 3,5 г кристаллогидрата иодида кобальта СоЛ 2 Н О смешивают с 10,2 г иода и 2,4 г ацет амида, как описано в примере 1. Продукт кристаллизуется в виде мелких непрозрачных кристаллов черного цвета. Вьиод продукта 15,1 г (9627), содержание основного вещества, Сод 4 Ь 43 (Ь-ацетамид), составляет 99,77, ИндиТаблица 1 лектропроодность, м см одержание в проухте, % Выход новного примещества сей Б 1 Л101, 21Ь-карбамид 0,910 14,0 98 Со,Х 1 ОЬ 231;карбамид 2,5 1 О 3,8 97 99,7 Н 134 Ь43Ьгацетамид 1,4 1 О 0,4 1 СоЛ 4 Ь 4.1 Ь-ацетамид-3,0 7-99 видуальность продукта подтверждена данными химического и рентгенофазового анализа.В табл. приведены сравнительные данные по выходу, содержанию основного вещества в продукте и продолжительности процесса по данному способу и прототипу.В 1 абл. 2 приведены свойства комп лексных полииодоиодатов кобальта и никеля.Изобретение позволяет увеличить выход продукта с 60-80% до 95,5- 98,6%, повысить содержание основного вещества в продукте с 97-99% до 99,5- 99,7% и сократить продолжительнбсть процесса с 7-10 до 1 сут. Продукт полученный по данному способу, обладает электропроводностью на 1-2 порядка выше, чем полученный по спосо 130544б-прототипу и может использоватьсякак рабочее тело датчиков разногоназначения. 5 Формула изобретения Способ получения комплексных полииодоиодатов кобальта или никеля путем взаимодействия иодсодержащего соединения кобальта или никеля с иодом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода продукта, повышения содержания основного вещества в нем и сокращения продолжительности процесса, взаимодействию подвергают твердый иодид кобальта или никеля, который в смеси с иодом растирают до гомогенного состояния, а затем в смесь вводят карбамид или ацетамид..Недолуженко Техред И.Верес Корректо Редак пен каз 373 НИИПИ и 113035наб., д. 4/ Производственно-полиграфическое предприятие, г. ужгород, ул, Проектная Тираж 446Государственного коми делам изобретений и от Москва, Ж, Раушская Подписнота СССРытий