Способ утилизации кубовых остатков производства метилметакрилата

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 139 И 9) А ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ водствен/54, опублик,ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ 21) 4119376/23-0422) 27,06.86(54) СПОСОБ УТИЛИЗАЦИИ КУБОВЫХ ОСТАТКОВ ПРОИЗВОДСТВА МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА (5) Изобретение относится к эфирам: карбоновых кислот, в частности к утилизации кубовых остатков производства метилметакрилата. Цель - повышение степени извлечения целевых продуктов. Утилизацию остатков, содержащих метилметакрилат, метакриловую кислоту, метил-ю-оксиизобутират, метил-К-метоксипропионат, ведут дегидратацией высококипящих остатков концентрирофванной НБО 4 при 90-110 С в присутствии 0,02-0,04 мас.% тиодифениламина. Степень извлечения возрастает до 60- 70% против 50,7% в известном спосо-: аФ бе. 4 табл.50 Изобретение относится к промьппленному органическому синтезу и может быть использовано при производстве метилметакрилата,Целью изобретения является повышение степени извлечения целевых продуктов: метилметакрилата (ММА) и метакриловой кислоты (МАК) из высококипящей фракции кубовых остатков ректификации метилметакрилата: метил- оксииэобутирата (МОБ) и метил- -метоксипропионата (ММОП),П р и м е р 1 (известный), Втрехгорлую круглодонную колбу-реакторемкостью 0,5 л загружают 200 г кубового остатка, 34 мл (62,56 г) сернойкислоты серную кислоту берут в молярном отношении 15:1, считая на МОБи ММОП. Смесь перемешивают 2 ч при90-110 С.В табл.1 показан состав реакционной массы (РМ) до и после дегидратации, в табл, 2 - степень извлеченияцелевых продуктов иэ высококипящейфракции. Степень извлечения КА и МАК из МОБ и ММОП составляет 50,65%.В табл.З показан состав реакционной массы до и после дегидратации, в табл. 4 - сравнительные данные степени извлечения целевых продуктов из высококипящей фракции. П р и м е р 2. Условия опыта те же, что и в примере 1, но в серную кислоту добавляют 0,01 мас.% тиодифениламина от концентрированной серной кислоты, т,е, 00062 г (табл.З и 4). Степень извлечения целевых продуктов из высококипящей фракции составляет 54%.П р и м е р 3, Условия опыта те; же, что и в примере 1, но в серную кислоту добавляют 0,02 мас.% тиодифениламина от концентрированной серной кислоты, т,е. 0,0125 г (табл. 3 и 4). Степень извлечения целевых продуктов из высококипящей фракции составляет 59,09%.П р и м е р 4. Условия опыта те же, что и в примере 1, но в серную кислоту добавляют О,ОЗ мас.% тиодифениламина от концентрированной серной кислоты, т.е. 0,018 г (табл.З и 4). Степень извлечения целевых продуктов иэ высококипящей фракции составляет 63,23%. 5 10 20 25 30 35 40 П р и м е р 5. Условия опыта те,же, что и в примере 1, но в сернуюкислоту добавляют 0,04 мас.% тиоди-,фениламина от концентрированной серной кислоты, т.е. 0,0250 г (табл,Зи 4). Степень извлечения целевых продуктов иэ высококипящей фракции составляет 70,7%,П р и м е р 6. Условия опыта теже, что и в примере 1, но в сернуюкислоту добавляют 0,05 мас.% тиодифениламина от концентрированной сернойкислоты, т.е, 0,0312 г (табл. 3 и 4).Степень извлечения целевых продуктовиз высококипящей фракции составляет60,78%.П р и м е р 7. Условия опыта теже, что и в примере 1, но в сернуюкислоту добавляют 0,07 мас.% тиодифениламина от концентрированной сернойкислоты, т.е. 0,0438 г (табл.З и 4).Степень извлечения целевых продуктовиз высококипящей фракции составляет51,71%.По известному способу (пример 1)степень извлечения составляет 50,7%,Если использовать 0,02-0,04 мас.%тиодифениламина в концентрированнойсерной кислоте, то степень извлечения возрастает до 60-70%, Использовать 0,05 мас.% тиодифениламина вконцентрированной серной кислоте нецелесообразно, так как такую же степень извлечения можно достичь с меньшим содержанием тиодифениламина,При дегидратации 0,01 мас,% тиодифенила в концентрированной сернойкислоте степень извлечения возрастаетнезначительно до 54%, а при дегидратации 0,07 мас.% тиодифениламина вконцентрированной серной кислоте наблюдается понижение степени извлечениядо 51,71%. Формула изобретения Способ утилизации кубовых остатков производства метилметакрилата, содержащих метилметакрилат, метакриловую кислоту, метилоксиизобутират, ме-. тил- -метоксипропионат дегидратацией высококипящих остатков концентрироованной серной кислотой при 90-110 С,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения степени извлеченияцелевых продуктов, дегидратацию ведутв присутствии 0,02-0,04 мас,% тиодифениламина,,1397429 Т а б л и ц а 1 Анализ пробы, мас.7МАК МОБ .Проба ММОП Примеси 33,70 34,55 21,06 3,42 7,27 43,75 38,54 9,57 2,51 5,63 До дегидратацииПосле дегидратации Таблица 2 Количе,ство МОБ,г в пересчетена ММА Проба Сумма, гв пересчетена ММА Степень Количествоизвлеченизвлечения, 7. ных целевых продуктов,г в пересчете на ММА До дегидратацииПосле дегидратации 5,79 35,69 16,22 41,48 20,47 4,25 21,01 50,65 Таблица 3 Количество тиодифе. - ниламина Состав пробы, мас.Е Пример.А (МАКМОБММОП 1 Примесь 1 Б г РМ до дегидратации 3,42 33,70 34,55 43,75 38,54 21,069,57 7,27 2,51 5,63 0,0062 44,40 38,80 9,06 0,01 2,20 0,0125 0,02 45 э 00 38 р 22 45 Б 80 38 э 28 48,17 39,09 45,30 38,48 44,01 38,42 7,91 2,10 6,77 7,33 1,67 6,92 1,51 5,66 5,57 1,44 8,16 6,62 0,0438 0,07 9,46 2,36 40,03 0,0187 5 0,04 0,0250 6 0,05 0,03 2 КоличествоММОП, гв пересчетена ММА1397429 Таблица 4 КоличеСтепень ММОП, г в пере Сумма, гв переБ, гпесчеример Количество влечеРМ беН фОг счетна ММА Яу тиодифениламин в концентрации а н до та 5,69 5,79 41 0 7 21 22 4,2 200 О,22,40 19,3,7аКорректор Г. Решетник арг Тираж 3 Заказ 25582 одписное л, Проектная, 4 Производственно-полиграфическое предприятие, г, Уж КИПИ Государственнопо делам изобретении5, Москва, Ж, Ра комитета СССР открытийкая наб д, 4 ствоцелевыхпродуктов, гв пересчете