Способ получения сорбента для жидкостной хроматографии

(21) (22) (46) остКиркУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРЯЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ПИСАНИЕ ИЗО ОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4127366/23-2625,07.8630.01,88, Бюл, 11) 4(71) Ереванский отдел неорганическматериалов Института химических реактивов и особо чистых веществ иМГУ им, М.В.Ломоносова(56) Современное состояние жидкной хроматографии./Под ред. Дж.ланда. М.: Мир, 1974, с. 146.Авторское свидетельство СССРУ 857855, кл . С 01 М 30/48) 1979,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБЕНТА ДЛЯ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ(57). Изобретение относится к способу получения сорбента для жидкостной хроматографии и позволяет снизить продолжительность процесса, устранит смолообраэование и повысить выход целевого продукта. Силикагель) высушенный в сушильном шкафу при 200 С содержащий остаточную адсорбированную воду, обрабатывают алкилхлорсила ном в толуоле, содержащем не более 0)5% воды, при этом общее содержание воды в растворителе и на силикагеле находится в пределах. 5,1- 11,2% от массы силикагеля, После нагревания смеси в присутствии органическогоо основания в течение 3,5 ч при 105 С сорбент промывают бенэолом, водноацетоновой смесью и высушивают. Затем дополнительно обрабатывают сорбент триметилхлорсиланом. 1 табл.Изобретение относится к способу получения модифицированных кремнеземов и может быть использовано для получения сорбентов, использующихся в обращенно-фазовом варианте жидкостной хроматографии.Целью изобретения является снижение продолжительности процесса, устранение смолообразования и новьшение 1 О выхода целевого продукта.П р и м е р 1. 10,0 г силикагеля, высушенного в сушильном шкафу при 200 С в течение 4 ч и атмосферном давлении до содержания воды 11,2 15 мас.% от массы носителя с удельной понерхностью 250 м /г, средним диаметрам частиц 1 О мкм и размером пор 10 нм, помещают в колбу 250 мл и заливают 100 мп абсолютированного 20 толуола. Затем добавляют 7,96 г гексадецилдиметилхлорсилана и 2,0 гопиридина и при 105 С перемешивают 3,5 ч, Содержимое колбы отфильтровывают, промывают 50 мп бензола и 100 мп водно-ацетоновой смеси (3:1 по объему). Затем высушенный в сушильном шкафу в течение 4 ч и атмасОФернам давлении при 120 С носпгель переносят н реакционную колбу и до .полнительно силанизируют триметилхлорсиланом аналогично первой стадии мадифицирования гексадецилдиметилхлорсипаном) но н среде бензола при кипении смеси, В результате модифицирования получают 10,6 г порошка белого цвета с содержанием 16,3% углерода, что соответствует 19)78 мас,.привитого модификатора.Хроматографическое тестирог,.ние 40 синтезированных образцов проводят после упаковки их в стальные колонки размером 15 0,4 см при скорости элюента (метанол:вода = 80:О) 1 мл/мин с Уф-детектором на 254 нм при комнатной температуре, Тестовая смесь: ацетофенон: нитробензол, нафталин, антрацен, А - адсорбционная активность - рассчитывают на 1/10 высоты пика. как отношение отрезков от перпендикуляра, опущенного с вершины пика, до правой и левой ветвей пика соответственно. Коэффициенты емкости К и число теоретических тарелок на длину колонки 1) вычисляют 55 стандартным способом. Синтезированный сорбент имеет следующие храматографические харак теристики: К (0,125, 0,625, 1,64,4,41), А (2,0; 2,0; 1,26; 1,27),И(4040; 5850; 6890; 7640) для ацетофенона, нитробенэола, нафталина иантрацена соответственно.П р и м е р 2. Синтез сорбента,мадифициройанного гексадецилтрихларснланом, проводят в условиях первогопримера, только после модифицирования гексадецилтрихлорсиланом сорбентпереносят в реакционную колбу, перемешивают в среде 100 мл водна-ацетононой смеси при комнатной температуре 2 ч и фильтруют. Сорбент промываютсвежей водно-ацетоновой смесью дорН = 7 (промывного раствора), Получают 10,62 г порошка белого цвета ссодержанием 16)27% углерода, чтосоответствует 19,78 мас.% привитогомодификатора с хроматографическимихарактеристиками: К (0,123; 0,621;1,642 и 4,407 А (1,6; 1,58; 1,23и 1,24), И (4046; 5860, 6900 и7684),П р и м е р 3. Синтез сорбентапроводят в условиях примера 1 присодержании воды в силикагеле5,1 мас,% и отсутствии воды в растворителе, с использованием модификатора гексадецилдиметилхлорсилана,при температуре модифицирования 110 Св течение 4 ч. Получено 10,63 г белого порошка при хроматографических показателях: К (0,127; 0,627; 1,644и 4,42), А (1,62; 1,57; 1,24 и 1,25),И (4050; 5864, 6900 и 7670),П р и м е р 4, Получение сорбентапроводят в условиях примера 1 присодержании воды в силикагеле 6,2 мас.%(ат массы сарбента) и содержанииводы в растворителе 0,5 мас,%, но сиспользованием модификатора октилтрихлорсилана, Получено 10,42 г парашка белого цвета с содержанием углерода 8,67%, что соответствует1,98 групп/нм поверхности, Сорбент2характеризуется следующими хроматаграфическими показателями; А (1,48;1,46; 1,2 и 1,17) при Итеоретических тарелок на колонку (по пикуантрацена),П р и м е р 5. Синтез модифицированного сорбента проводят в условияхпримера 1, но при температуре 110 Св течение 4 ч. Получено 10,63 г порошка белого цнета с содержанием19,80 мас,% привитого модификатора.В условиях жидкостной хроматографии1370552 г Времярвакержанме воды, мас.Х Выходпродуяа на0 гкремне При мвр Общее,О образец имеет следующие хроматографические характеристики: К (0,126;0,625; 1,61 и 4,41); А (1,77; 1,69;1,24; 1,27); 11 (4030; 5860; 6880н 7640),П р и м е р 6, Синтез сорбента ииспытание хроматографических характеристик проводят в условиях примерапри содержании воды в носителе 11,22 10и отсутствии воды в растворителе.Модификатор - октилдиметилхлорсилан,Получено 10,42 г порошка белого цвета с содержанием углерода 8,591,что соответствует полному моднВщированию поверхности, Хроматографические характеристики: А (1,46", 1,43,1,2; 1,2); М = 6200 теоретическихтарелок по пику антрацена,В примерах 1-6 содержание водь 1 в 20сорбенте и растворителе определялипо методу Фищера и по потере весапри сушке сорбента.П р и м е р 7. В таблице приведены данные по примерам 1-6 и характеристики способа при выходе эа заяв"ленные параметры, использованы следующие сокращения: ГДМХС " гексаде"цилдиметилхлорсилан, ГДТХС - гексадецилтрихлорсилан; ОТХС - октилтрихлорсилан; ОДМХС - октилдиметилхпорсилан,1 Иэ представленных в таблице данных видно, что в пределах заявляемых параметров (примеры 1-6 и 12) достигается более высокий по сравнению сФпрототипом выход продукта, При этом скорость реакции уменьшается не менее чем в два раза, отсутствуетсмолообразование. Превьппение содержания воды в растворителе (примеры 10,11) приводит к полимеризации модификатора в растворителе,увеличение содержания воды в кремнеземе (пример 7) снижает хроматографическую эффективность из-за полимеризации в порах. Содержание воды в кремнеземе ниже 5,17 (примеры8,9) не позволяет снизить время моднфицирования, а при модифицировании в течение 8 ч наблюдается смолообразование,формула изобретения Способ получения сорбента для жидкостной хроматографии, включающий обработку кремнезема алкилхлорсиланом в органическом растворителе в присутствии органического основания с последующей дополнительной силанизацией, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью снижения продолжительности процесса, устранения смолообразования и повьппения выхода целевого продукта, обработку алкилхлорсиланом проводят в присутствии воды в количестве 5,1 - 11,27. от массы кремнезема, указанную воду вводят в виде адсорбированной на кремнеземе и с учетом содержания воды в растворителе не более 0,53 от массы растворителя.1370552 11 родолжсни таГлицы Содераание воды, кас,Х Время Выходреак- продукции, та нач 10 г Модификатор Привема 12,20 О,7 ГДТХС 12 Полимеризацияв порах, низкаяхроматографическая эффективость 4,0 0 4,ГД Асимметрия пиков, неполноемоднфицирование,6 Смолообразов 9 ГДТХ олнкондия мод раствакцияровани,6 ТХ т 10,64 Высокие хроматографические поС 8 аз ателн,0 О,А си мме трияпиков, неполноемодифициронание Гг Наблюдается смолообразо- ванне Соста ель Т.Чилики,Ходанич ктор А,Маковская х орректор С.Черни Заказ 414/4 р ажарст ПодписноеССР енного комитет ретений и откр Раушская наб.,по дел113035, Москва иэ 35(отмассыкремнзема) енсафи хатор арнтелемодифия не