Способ количественного определения полиоксиэтиленовых соединений в растворах

-И-И Ф+33" ЗГГ" НОМИТЕТ СССРНИЙ И ОТНРЫТИЙ ОСУДАРСТНЕННЫПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕ носится меровпределя ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Киевский государственный универ ситет им, Т.Г.Шевченко(56) Авторское свидетельство СССР У 1081529, кл, С 01 Б 21/33, 1984Сиггиа С Ханна Дж.Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. - М.: Химия, 1983, с. 232;(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛИОКСИЭТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В РАСТВОРАХ(57) Изобретение от к аналитической химии поли и позволяет количественно о ть полиоксиэтиленовые соединения в растворах с пределами обнаружения 0,25-0,50 мкг/мп и .молекулярными массами полиа бмеров 6 10 -3 10, что достигается использованием в способе в качестве металлоорганического реагента смеси 0,1-0,7 Ж цезигности (трифенилцнанобората натрия) с 4-6 Х хлорида нли нитрата калия в расчете на конечный объем анализируемой пробы. 1 табл.2 10 1361Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу количественного определения полиоксиэтиленовых соединений в растворах, и мо"жет быть использовано в аналитической практике для анализа сточных водразличных предприя=ий химическойпромьппленности.Цель изобретения - повышениеточности и чувствительности способа,Способ позволяет проводить опре 2.деление для полимеров с мол,м. 6 10 -до 310П р и м е р 1(сравнительный).К 5 мл раствора реагента, содержащего 13,5 г/л сулемы и 50 г/л иодидакалия, прибавляют 1 мл исследуемого раствора с содержанием 500-1500мкг/мп ПОЗ и доводят водой до 25 мп.Через 15 мин проводят измерения оптической плотности при длине волны460 нм (уменьшение длины волны нежелательно, так как оно приводит кувеличению холостого опыта). Содержание ПОЭ находят по градуировочномуграфику, построенному в интервале содержаний ПОЭ 5-1000 мкг/мп в конечном объеме 25 мл,П р и м е р 2 (сравнительный).К 5 мп раствора реагента прибавляют20 мп исследуемого раствора и через20 мин проводят измерения оптической плотности при 460 нм, Содержание ПОЗ находят по градуировочномуграфику, причем минимальная определяемая концентрация в этом случае непревышает 10 мкг/мл. КонцентрацияПОЗ 60 мкг/мл при оптимальной длиневолны 450 нм и 1 = 1 см, оптическаяплотность 0,050+0,005,П р и м е р 3, К 3 мп раствора,содержащего 8 мкг ОП(мол,м, 6,5"10 ), прибавляют 2 мп 13%-ногораствора нитрата калия и 0,2 мп 47-ного раствора трифенилцианборат натрия(цезигноста). Через 20 мин измеряютоптическую плотность при длине волны350 нм в кювете 1 = 1 см и определяют содержание ПОЭ по градуировочномуграфику, Найдено 8,3 мкг (относительная ошибка 47), что соответствуетконцентрации 1,66 мкг/мп, последняяв 4 раза ниже, чем минимальная известная концентрацияьП р и м е р 4. 3 мл раствора, содержащего 30 мкг/мп ПОЭ мол,м,4 10 , обрабатывают, как в примере 3Найдено 29,5 мкг/мп (относительная 15 20о 25 30 35 40 45 50 55 ошибка 1,57.), причем оптическая плотность 0,900, что в 30 раз больше по сравнению с известным результатом (пример 2).П р и м е р 53 мп раствора, содержащего 30 мкг ОП, обрабатывают как указано в примере 3Найдено 29 мкг ОП, относительная ошибка 37.При увеличении концентрации ПОЭ относительная ошибка уменьшается (пример 3),П р и м е р 6, 3 мп раствора, содержащего 10 мкг полиэтиленгликоля ПЭГ, обрабатывают, как указанов примере 3, Найдено 8,5 мкг ПОЭ,что соответствует концентрации 1,7мкг/мп. Следовательно, методика позволяет определять и ПОЭ, не обладающие поверхностной активностью,П р и м е р 7, 3 мп раствора, содержащего 13 мкг Тритона Х(мол,м, 1530), обладающего свойствамиПАВ,.обрабатывают как в примере 3Найдено 12 мкг относительная ошибка 8%), что соответствует концентрации 2,4 мкг/мп.П р и м е р 8, 3 мп раствора, содержащего 34,2 мкг Тритона Х,обрабатывают, как указано в примере3, Найдено 33,7 мкг ПОЭ, относитепьная ошибка уменьшалась до 2%П р и м е р 9. 3 мп раствора, содержащего 30,8 мкг ПОЭ мол.м, 2,410 , обрабатывают, как в примере3, Найдено 30 мкг ПОЭ, относительнаяошибка 37., что соответствует концент"рации 6 мкг/мл. Методика позволяет6 .,определять ПОЭ с мол,м, вьппе 1 Опри концентрации меньших, чем пределобнаружения по известному способу,П р и м е р 10. То же определение,что и в примере 9,.проводят с применением градуировочного графика,построенного по ОПмол,м, 650,Найдено 32 мкг ПОЭ, относительнаяошибка 47. Возможно определение ПОЭс совершенно различными молекулярными массами по одному и тому же градуировочному графику.П р и м е р 11, 3 мп раствора.ПОЗмол.м. 4.10, содержащего б мкг ПОЭ,обрабатывают, как в примере 3. Найдено 5 мкг ПОЭ, относительная ошибка 177, что соответствует концентрации 1 мкг/мп, Это количество в 10раз ниже, чем чувствительность известной методики по отношению к этому ПОЭ (пример 2),3 1361155 ПОЭ, мкг Среднеквадратное отклонение оли мер,5 П р и м е р 12. К 4 мп раствора,содержащего 2,5 мкг ОП, прибавляют1 мл насыщенного раствора КС 1, 0,2 мп4%-ного раствора цезигноста и измеряют оптическую плотность при 290 нмчерез 3-5 мин. Найдено по градуировочному графику 2 мкг ПОЭ, относительная ошибка 20%, что соответствует содержанию 0,4 мкг/мп. Измеренияможно проводить при содержаниях,существенно более низких, чем наилучшая чувствительность, достигнутаядля известной методики, причем замена нитрат калия на хлорид позволяетпроводить измерения при более коротких длинах волн,П р и м е р 13. 4 мп раствора, содержащего 4 мкг ПЭГ, обрабатывают, как указано в примере 12. Найдено 3,5 мкг, что соответствует концентрации 0,7 мкг/мп. Высокая чувствительность в равной мере достижима и для ПОЭ, не обладающих свойствами ПАВ. 4П р и м е р 14, 4 мл раствора,содержащего 7 мкг ПОЭ мол,м, 410,обрабатывают, как указано в примере12. Найдено 8 мкг ПОЭ, что соответ 5ствует концентрации 1,5 мкг/мл.Результаты определения ПОЭ и ихстатистическая обработка приведеныв таблице. 10 Формула изобретения Способ количественного определения полиоксиэтиленовых соединений врастворах путем обработки пробыраствором металлоорганического реагента в присутствии соли калия и последующим измерением оптической плотности при 290-440 нм, о т л и ч а -ю щ и й с я тем, что, с целью повьппе.ния чувствительности способа, в качестве металлоорганического реагента используют смесь 0,1-0,2% трифенилцианобората натрия с 4-6% хлорида 25 или нитрата калия в расчете на конечный объем анализируемой пробы. овПродолжение таблицы Чиспо Средне измере- квадратныйй ное отклонение 8чаевл 1361155 ГМол. м,ПОЭ, мкг/мпПолимер Найдено Введено 5,9 2,4 10 ПЭГ5,8 0,2 2,0 2,3 0,4 ОП- сополимер окиси этилена с октилфенолом,Полиоксиэтилен со средней степенью полимеризации 1000 и 6000,соответственно,Сополимер окиси этилена с нонилфенолом: с,нсОсн,Сн,щ ОН Составитель В.ПоляковаТехред А.Кравчук Редактор Н,Рогулич Корректор И.Муска Заказ 6195/28 Тираж 438 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5