Способ получения 1, 5-и 1, 8-нафтиламиносульфокислот

,11,87, Бюл. У 43И.Кожушкова, В.М,н, Р.М,ГригоренкоН.И.Загоруйко7.541.07(088.8)торское свидетель6, кл. С 07 С 143 оговик, С.С.ЗахаСР12. тво С60,2 1 ф 557) И тва а обретение касаетсминосульфокислот,ия 1,5- и 1,8-нафт (НФК) - полупрокрасителей.ода и качеств о зводностикосульдляьппечас получе фокисл синтез 9 укто - по Цельа цел ев ние вых п ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ НОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦ К АВТОРСКОМУ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯНАФТИЛАМИНОСУЛЬФОКИСЛО дукта и упрощение процесса. Последний ведут ступенчатым сульфированием нафталина конц. НфО с последующим нитрованием НЯОв Н 80 , концентратция которой составляет в нитромассе 53-62,3 мас.й, при 45-55 С до достижения разности начального и конечного потенциалов 750-850 мВ. Затем реакционную смесь нейтрализуют ам- . миачной водой и проводят восстановление нитропродуктов чугунной стружкой прй.100-102 С с последующим фильтрованием. Выход целевых продуктов повышается с 33,9 до 47,6 Х 1,8- НФК и с 18 до 20,2 Ж 1,5-НФК при со-держании основного вещества 97,7- 8, 1 Х против 82-853. Способ позволяет ликвидировать расход хладоагента и исключить денитрацию. 1 табл.53776 2 15 20 25 30 35 1 13Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 1,5- и 1,8-нафтиламиносульфокислот (НАСК), применяемых в анилинокрасочной промышленности для получения полупродуктов и красителей.Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода и качества НАСК, что достигается проведением стадии нитрования в процессе получения НАСК до концентрации серной кислотой в нитромассе 53-62,3 мас.% при 45-55 ОС до достижения разности. начального и конического потенциалов 750-850 мВ.П р и м е р 1, В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой, платино-стеклянной системой электродов, соединенных с редоксметром, который представляет собой лабораторный рН-метр, работающий в паре с электронным самопишущим потенциометром ЭПП-ИЗ, загружают 130,05 г 97%-ной серной кислоты и 56 г нафталина, подогревают до 45 о50 С, проводят процесс сульфирования в течение 6 ч до отсутствия нафталина. К реакционной массе, состоящей из 46,1 мас,% серной кислоты и 33,8 мас.% сульфокислоты нафталина .(истинная концентрация Н ЯО+ 88,58%, общая кислотность 57,33%), прибавляют 30,2 мл воды до концентрации серной кислоты 67,5 мас.% и значения общей кислотности 49,4%, после чего при 50:С добавляют 34,45 г (62%) азотной кислоты порционно по 1 мл с интервалом между порциями в 3 мин, Время загрузки азотной кислоты 1,5 ч. Прекращают загрузку азотной кислоты при потенциале реакционной массы 10 75 мВ (начальный 275 мВ, разность 850 мВ), при котором пилообразная кривая выходит на прямую, концентрации серной кислоты (истинное значение) 530 мас.% (в расчете на общую сумму продуктов реакции она составляет 31,5%) и общей кислотности нитромассы 39,44%. После 30-минутного размешивания при 50 С нитросульфокислоту нафталина придают на 600 мл воды, подогревают до 85-90 С и ведут частичную нейтрализацию питрораствора 36,6 г аммиач" ной воды до рН 3-4. Восстановление нитросульфокислот нафталина ведут 52 г чугунной стружки при 101-102 С, после чего ведут придачу магнезита до полного осаждения солей железа и фильтруют при 93-95 фС от железного шлама. К полученному растворуприбавляют 26%-ную серную кислотупри 92-96 С до рН 3,9-,4,1, охлаждают. до 50-52 С и фильтруют выпавшийосадок 1,8-нафтиламиносульфокислоты. Получают 45,6 г 1,8-НАСК светло-сиреневого цвета содержанием основноговещества 97,7%, выход 47%. К фильтрату при 50 С добавляют еще 26%-нуюсерную кислоту до рН 2,9-3,1. Выпавший осадок 1,5-НАСК фильтруют и полу чают 19,1 г, выход 19,7%.П р и м е р 2, Проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что сульфомассу разбавляют водой в количестве 23,5 мл до концентрации серной кислоты 71,5 мас,%, общей кислотности 51,0% и нитруют 31,0 г азотной кислотой при 52 С до разности значения начального и конечного потенциалов 800 мВ, концентрации серной кислоты в массе 57,27 мас.% и общей кислотности 41,3%, Получают 1,8 НАСК содержанием суммы НАСК 97,8% выход 47,2%, 1,5 НАСК 19,9%.П р и м е р 3. Проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, чтосульфомассу разбавляют водой в количестве 16,8 мл до концентрации серной кислоты 75,6 мас,% общей кислотности 52,66%, нитрование ведут27,56 г азотной кислоты при 45 С доразности конечного и начального зна-,чения потенциалов 750 мВ, концентрация серной кислоты в массе 62,31 мас.% и общей кислотности 43,45%, Получа- ют 1,8-НАСК светло- сиреневого цвета 40 содержанием суммы аминов 98,1%, выход 1,8-НАСК 47,5%, 1,5-НАСК 20,2%.П р и м е р 4. Проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что нитрование сульфомассы, содержа щей 88,58%-ную кислоту и имеющей общую кислотность 57,33%, ведут 34,45 г (40%) азотной кислотой при 55 С до значения разности конечного и начального потенциалов 850 мВ, концентра ции серной кислоты в нитромассе52,9 мас,% и общей кислотности 39,44%, Получают 18-НАСК светло- сиреневого цвета содержанием суммы НАСК в сухом продукте 98,0%, выход 55 1,8-НАСК 47,3%, 1,5-НАСК 19.,7%,П р и м е р 5. Проводят в условиях примера 4 с той лишь разницей, что нитрование ведут 31,0 г (42,5%) азотной кислоты при 52"С до концент 3 135377рации серной кислоты в нитромассе57,27 мас.%, общей кислотности 41,3 .и значения разности конечного и начального потенциалов 800 мВ. Получают 1,8-НАСК светло-сиреневого цвета5содержанием суммы НАСК 97,9%, выход1,8-НАСК 47,4 ., 1,5-НАСК 19,9 Х,П р и м е р 6, Проводят в условиях примера 4 с той лишь разницей,что нитрование ведут 27,56 г (45%)азотной кислоты до значения разностиконечного и начального потенциалов750 мВ, концентрации серной кислотыв нитромассе 62,31 мас. . и общей кислотности 43,42%. Получают 1,8-НАСКсветло-сиреневого цвета содержаниемсуммы НАСК в сухом продукте 98,1%,выход 1,8-НАСК 47,6%, 1,5-НАСК 20,2 Й.П р и м е р 7. Проводят в условиях примера 4 с той лишь разницей,что нитрование ведут 34,7 г (37,5%)азотной кислоты. до значения разности конечного и начального потенциалов 875 мВ и концентрации серной 25кислоты в нитромассе 51,12 мас,Х, общей кислотности 38,58 . Получают 1,8 НАСК темно-сиреневого цвета содержанием суммы НАСК 80,0 , выход 1,8 НАСК 37,5%, 1,5-НАСК 17 . 30П р и м е р 8. Проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, чтонитрование ведут при 40 С. Получают1,8-НАСК светло-сиреневого цвета содержанием су НАСК 91 . выход 1,8- 35НАСК 42 ., 1,5-БАСК 17 .П р и м е р 9. Проводят в услови.1ях примера 1 с той лишь разницей,что нитрование ведут при 60 С, Получают 1,8-НАСК темно-сиреневого цвета содержанием суммы НАСК 92,5 Ж, выход 1,8-НАСК 45 , 1,5-НАСК 18 .П р и м е р 10. Проводят в условиях примера 4 с той лишь разницей,что нитрование ведут 27 г (50%) азот 64ной кислоты до значения разности конечного и начального потенциалов 700 мВ и концентрации серной кислоты в нитромассе 65,9 мас. . и общей кис-, лотности нитромассы 44,63%. Получают 1,8-НАСК темно-сиреневого цвета содержанием суммы аминов 893, выход 1,8-НАСК 40,1 ., 1,5-НАСК 17,2 Ж.1Результаты опытов сведены в таблицу.Использование предлагаемого способа по сравнению с известным позволяет повысить выход 1,8-БАСК до 47- 47,6 против 33,9 Х, 1,5-НАСК до 19,7- 20,2 против 18 , улучшить качество целевого продукта по содержанию суммы НАСК до 97,7-98,1 против 82-85,0 Х и внешнему виду НАСК светло-сиреневого цвета против темно-сиреневого, лик видировать расход хладоагента, исключить денитрацню, что упрощает процесс в целом.Формула изобретенияСпособ получения 1,5- и 1,8-нафтиламиносульфокислот ступенчатым сульфированием нафталина концентрированной серной кислотой, нитрованием нафталинсульфокислот азотной кислотой в серной кислоте, нейтрализацией аммиачной водой, восстановлением нитронафталинсульфокислот чугунной струж кой и выделением целевого продукта известными способами, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода и качества целевых продуктов, нитрование ведут до концентрации серной кислоты в нитромассе 53-62,3 мас.Х при 45-55 С до достижения разности начального и конечного потенциалов 750-850 мВ.,3 53,0 858 40 8,58 42 19,19,9 -"- 97,20,2 -"- 98,57,30 47,6 8,58 37,5 8 51,8,58 37,5 17 емно ирен67,5 б 3,0 42 7,0 Светлосирене 8,0 Темно,сирене 9 А 0 8 53,0 488 ь 58 50 50 700 65,9 40,.1 17,2 То же 89,804 ниве предельного значе ра я свивается од и качество ется выход конечного продукта ется качество и выход 1,8-БАСКия свивается выход и качество ко ратуре ннхе предельного значения сник ратуре выпе предельного значения: сник нтрации Н 2804 вьше предельного значе родукта Составитель Т.ВласоваТехред Л. Сердюкова рректорВ.Гирняк едактор Н.Рогули аказ 5667/23 Тираж 3 ВНИИПИ Государственно по делам изобретений 113035, Москва, Ж,4/5 Проектная,водственно-полиграфическое предприяти жгород П онцент ация 80 осле ульфиования ас.ХПри конц 1,8-НАСКПри темиПри темп е При конц нечногоТемп тура нитр вани зность онцен тенциа ация и мВ 804осле нтроания ас.Х 2 Подписноео комитета СССРи открытийРаушская наб д