Способ получения концентрата сульфидов

(71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР(53) 665.666.42.07 (088.8) (56) Ляпина Н.К. и др. Ионное гидрирование тиофенов нефтяного про исхождения. - Нефтехимия, 1982, т. ХХ 11, У 5, с. 693.Оболенцов Р.Д. и др. Изучение экстракций сероорганических соединений серной кислотой из нефтяных дистиллятов. - Нефтехимия. 1971, т. Х 1, У 1с. 125-129. ЯО 1211254(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРАТА СУЛЬФИДОВ из средних фракцийнефтяных дистиллятов путем экстракции 92-947.-ной серной кислотой споследующим отделением экстрактнойфазы и выделением нз нее целевогопродукта, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения качества концентрата, экстракцию ведут при5-10 С и полученную экстрактную фазупредварительно обрабатывают цинковойпылью при,их массовом соотношенииТаблица 1 Результаты опытов получения концентрата сульфидов из дистиллятов 190-360 Арланской нефти содержание Б 2,0; Я, ,0,97 мас.Температурао опыта, С Исходная кислотапо примеру Весовое соотношение Концентрат Выходот Содержание серы,мас.7, цинкэкстрактнаяфаза звлечеие сульиднойерыьь 7 дистил Об- Суль- Тиофещая фид- новаяная лята,мас,7,Предлагаемый способ1 ,923-ная Н, 30 5 2ь Без обработкицинковой пылью 1 12112Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, а именно к способу получения концентрата сульфидов из средних фракций нефтяных дистиллятов, которые могут исполь зоваться как экстрагенты, раствори- тели и физиологически активные вещества.Цель изобретения - повышение качества концентрата сульфидов. 10Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. 100 мл (85,5 г) дистиллята дизельного топлива Арлан- ской нефти с содержанием серы общей 15 2,0 и сульфидной 0,97 мас.смеОшквают при температуре 5 С с 10 мл 93%-ной серной кислоты. Время перемешивания 20 мин, отстой 2 ч. После отстоя обессеренный рафинат (40 мл) 20 отделяют, а экстрактную фазу (10 мл) сливают в плоскодонную колбу, снабженную обратным холодильником. К экстрактной фазе, содержащей серную кислоту и сероорганические 25 соединения, порционно в весомом отношении 1:1 при постоянно перемешивании добавляют цинковую пыль. После добавления цинковой пыли реакционную смесь перемешивают в тече ние 3-4 ч. Выделение концентрата осуществляют разбавлением реакционной массы водой со льдом, цинк отделяют фильтрованием с промывкой его эфиром. Концентрат, растворен 54ный в эфире, отмывают щелочью и водой до нейтральной среды, сушат сульфатом магния, эфир отгоняют.Контроль за ходом реакции осуще- ствляют по определению содержания сульфидной серы в концентрате до и после обработки цинковой пылью ионного гидрирования. Выход концентрата после гидрирования 7,9 г, что составляет 9,0 мас.7 от дистиллята. Содержание серы общей 11,6, суль" фидной 9,3 мас.7, содержание сульфидной серы в концентрате после гидрирования 96,3 отн. ь степень превращения тиофенов 46 ь 57.В аналогичных условиях примера 1, проведены остальные примеры условия и полученные данные приведены в табл.1.Полученный концентрат охарактеризован структурно-групповым составом с помощью масс-спектрометрического анализа. Данные приведены в табл.2; из которой видно, что в продуктах гидрирования снижается суммарное содержание производных тиофена и соответственно увеличивается содержание сульфидных структурных групп. Преобладающими компонентами являются тиамоно- и тиабициклоалканы за счет гидрирования алкилтиофенов, циклоалкилтиофенов и бензотиофенов. В условиях гидрировання, как видно из таблицы, углеводороды остаются практически постоянными.1 9 ьО 11 ьб 9 ьЗ 2 ьЗ 86 ьЗ 9,0 11,6 7,0 4,6 65,04Продолжение табл.) 1211254 Температурао опыта, С Исходная кислотапо примеру Концентрат Весовое соотношение Содержание серы,мас.У.Выходот звлечецинк ; экстрактнаяфаза Об- Суль- Тиофещая фид- новаяная дистиллята,мас.Х 3 943-ная Н 804 5 9,5 12,2 9,6 2,6 94,0 4 9,5 12,1 7,5 4,6 73,5 5 933-ная Н, ЯО, 10 1,25:1 0,75:1 9,2 11,6 9,2 2,4 87,3 6 9,2 11,5 8,0 3,5 75,8 4,80 13,9 9,9 4,0 20-30 30,6 ЯизвлечениБСоержаниеЯвконцеМводконцентрааСодержание 8 в исходном дистилляте Таблица 2 Структурно-групповой состав (в мас.Х) сероорганических соединений до (1) и после (2) ионного гидрирования (данные являются расчетными резуль-, тирующими структурно-группового состава двухконцентратов сульфидов и тнофенов Тип структуры Сульфиды Тиамоноциклоалканы 42,6 54,1 иабициклоалканы 0,1 1,8 Тетрициклоалканы :. 2 Известный способ(дистиллят 190360 С, Зс 2, 16 Ж,3 1,21 Ж)86-963-ная Н, 80 Без обработкицинковой пылью ние сульидной серы", Х1211254 Продолжение табл.2 Диалкилсульфиды 3,8 1,4 0,6 0,3 2,2 Тиофены 4, 3" 16,8 Алкилтиофены Циклоалкилтиофены Бензотиофены 0 0,5 13,0 11,0 Высокомолекулярныетиофены глеводороцы 7,9Сумма алкил клоалкнлтиофенов Составитель О. МинаеваТехред М.Пароцай Корректор И. Эрд Н п 13035атент", г. Ужгород, ул. Проектна ЦиклоалкилсульфидыТиаинданы дактор М. Недолужен каз 607/29 Тираж 379 Государственного к елам изобретений и осква, Ж, Раушск Подписноемитета СССРткрытийя наб., д. 4/5