Способ очистки нефти и нефтепродуктов от гетероатомных соединений

ОЮЗ СОВЕТСКИКОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИН 09) 120 51 д С 0 0 27/ ЕНИН сырьяла или ефти СО АН СССР Г,А. Терентьева ардина дов пе.А.кисью нгидрид ехимия,и у 966 1964, ч. ЧИСТКИ НЕФТИ И НЕФТЕ ЕРОАТОМНЫХ СОЕДИНЕОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(54)(57)СПОСОБ ОПРОДУКТОВ ОТ ГЕТ НИЙ путем окисления исходногогидроперекисью третичного бутигидроперекисью третичного амила споследующим отделением продуктовокисления, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения степениочистки и сокращения времени процесса, процесс ведут при молярном соотношении количества гидроперекиси третичного бутила или гидроперекиси третичного амила и общего содержаниясеры в сырье 1:(2,0-2,5) и в присутствии пятихлористого молибдена примолярном соотношении его и гидроперекиси третичного бутила или гидроперекиси третичного амила 1:(233-275)при 40-60 С в течение 1-2 ч.12031Изобретение относится к способамочистки нефтей и нефтепродуктов отсернистых и азотистых соединений иможет быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической про 5мышленно сти,Целью изобретения является повышение степени очистки нефтей и нефтепродуктов от гетероатомных соединений с получением концентратов нефтяных ароматических углеводородов высокой степени чистоты,П р и м е р 1. 1 О г серно-ароматического концентрата (САК) фракции120-350 фС Кичик-Бельской нефти (Средняя Азия) растворяют в 10 мл бензола(0,1 моль) ГПТБ и 0,1 г (037 ммоль)МоС 1, Смесь выдерживают при перемешивании 2 ч при 50 С и отмывают водой до полного удаления гидроперекиси. Органический слой сушат хлористымкальциемотгоняют растворитель.Отделение продуктов окисления осуществляют жидкостной адсорбционнойхроматографией с использованием в качестве адсорбента силикагеля АСК, ав качестве элюентов используют пентан. Пентановый элюат содержит очищенный концентрат ароматических соеЗОдинений, выход которого 1,85 г(18,5%),Концентрат окисленных гетероатомных соединений элюируют метаноломили этанолом.Условия и соотношения исходныхреагентов приведены в табл. 1, арезультаты по очистке нефтепродуктов - в табл. 2. 40П р и м е р 2, К 5 г серно-ароматического концентрата фракции 350- 400 ОС нефти Самотлорского месторождения (пласт АВо-) добавляют 0,728 г (0,007 моль) ГПТА и 0,0082 г (0,030 ммоль) МоС 1, Окисление и выделение углеводородного рафината проводят, как в примере 1. Выход рафината 4,4 г (88%),П р и м е р 3. К 10 г серно-аро 1 О матического концентрата сборной товарной Западно-Сибирской нефти в 10 мл бенэола (или хлороФорма) добавляют 2 г (0,022 моль) ГПТБ и 0,0232 г (0,085 ммоль) МоС 1-. Окисление ведут 1 ч при 60 С. Выделение углеводородного рафината проводят методом ЖАХ, выход его составляет4,67 г (46,7%). 02 2П р и м е р 4, Окисление 20 гФракции 350-540 дС сборной товарнойЗападно-Сибирской нефти после удаления азота основного характера проводят в присутствии 2,3 г (0,022 моль)ГПТА и 0,0221 г (0,081 ммоль) МоС 1при 40 С в течение 2 ч. Выделениеочищенной фракции осуществляют подобно примеру 1. Выходрафината 11,2 г 56%.П р и м е р 5, Нефть Самотлорского месторождения (пласт АВ ) послеудаления азота основного характерав количестве 20 г окисляют 2 г(0,022 моль) ГПТБ в присутствии0,0221 г (0,081 ммоль) МоС 1 при50 С в течение 2 ч. Гексановый элюатпосле ЖАХ на силикагеле содержит рафинированную от гетероатомных соединений нефть, выход 12,8 г (64%),П р и м е р 6, К 20 г Самотлорскойнефти (пласт БВр), растворенной в20 мл бензола, добавляют 0,728 г(0,030 ммоль) МоС 1, Окисление проводят 2 ч при 40 С. Выделение рафината нефти проводят, как в примереВыход рафината 14,0 г (70%).Иэ приведенных в табл. 2 данныхвидно, что получены углеводороды свысокой степенью чистоты. Степеньочистки нефтей и нефтепродуктов достигает 78,0-100% от сернистых соединений и практически 100% от соединений азота, что по сравнению с известным способом на 11,5% лучше посернистым соединениям и на 37,5% лучше по очистке от.,соединений азота,Общая степень очистки улучшаетсяна 30%,Предлагаемый способ очистки прост,протекает в мягких условиях, времяочистки на стадии окисления в 12 раэменьше по сравнению с известным способом. Выбранное хроматографическоевыделение углеводородных рафинатовпозволяет добиться высокой степениочистки, в то время как сернокислотная экстракция (иэвестный способ)вызывает осмоление и загрязнениенефтепродуктов, а также удорожаниепроцесса оЧистки из-за нерегенерируемости серной кислоты,Преимуществом предлагаемого способа является его высокая окисляющаяспособность к конденсированным соединениям, содержащим тиофеновый цикл,чего не удается достичь при окислении перекисью водорода и гидроперекисью третичного бутила в уксуснойкислоте по известному способу.1( ГПТА),моль ТемпеВремяокисления,МоС.ммоль Сера,г-атом ПрнИолярноеотношениеГПТБ:МоС олярноетношеие ратура окислеО ния,0:1 370 О,1;2,5 2 0,00310,011 60 8: 5,0 3: 1:2,07 0,030 0,0034 По из ст номуспособу+ГПТБ или гидла,ретичного осле окислия мас,й окислени Продукт При афинат ас.% ыхо САК, фракция 120-3 (Кичик-Бель) 12,90 0,15 18,2. САК, фракция 350-400,02 Следы 8 САК, фракция 350-540 С (сборная товарная Западно Сибирская нефть) 3,57 О,3,30 46,7 Фракция 350-540 С (сборная товарная Западно Сибирская) 17 ОеО,30 0,0 Нефть пласта АВ 6 ( Самотлор, после удаления осно ного азота) . 1,57, О,ОЯ 1,07 0,14 1,31 0,01,07 0,14 6. Нефть пласта БВ(Самотлор) по ая о падно 40 ОСрная Западно,71 0,06 1,30 По известному сФракция 350-540,007 1:2,24 0,030 233:1 ерекись третичного бутила или гидроперекись(сборная товарная ЗападноСибирская) 5. Нефть пласта АВ (Самотлор, после удаления основного азота) Следы Следы 6, Нефть пласта БВд(Самотлор) 0,34 22,2 По известному способу Фракция 350-540 С(Сборная товарная Западно 18Сибирская) Заказ 8387/31 Тираж 545 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5