Способ предохранения дегидратированного хлористого магния от обратной гидратации (его варианты)

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР( 46) 15.12,85, Бюл, В 46 ( 71) Ф.И.Гаттис Иккенербюро ( ЭЕ) ( 72) Франц Йозеф Гаттис ( ЭЕ) ( 53) 661,8,321( 088.8).(54) СПОСОБ ПРЕДОХРАНЕНИЯ ДЕГИДРАТИРОВАННОГО ХЛОРИСТОГО МАГНИЯ ОТ ОБРАТ. НОЙ ГИДРАТАЦИИ (ЕГО ВАРИАНТЫ, ( 57 ) 1 Способ предохранения дегидратированного хлористого магния от обратной гидратации, включающий гранулирование хлористого магния и нанесение на гранулы покрытия путем обработки гранул оксидом магния или ок" сидом кальция, или оксидом бария, или сульфатом кальция с добавлением Водые Я 01199196(51)4 С 01 Г 5/30 В 01 Ю 2/28 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что гранулирование проводят в присутствии воды, добавля-. емой в количестве, превышающем максимум на 30 мас.й.то ее количество,ко-торое необходимо для перевода окиси магния в гндроокись.3. Способ попп,1 и 2,. о т л ич а ю щ и й с я тем, что наносят покрытие толщиной О,1 - 0,25 мм. 4. Способ предохранения дегидратированного хлористого магния от обратной гидратации, включающий гранулирование путем перемешивания хлористого магния с окисью магния при непрерывном добавлении воды в количестве, превышающем максимум на 30 мас.У то ее количество, которое необходимо для перевода окиси магния в гидро- окись.1 1199196 ЛИзобретение относится к общей хи нии такого хлористого магния на от-. мической. технологии и касается спо- крытом воздухе из-за поглощения им соба предохранения дегидратирован- влаги из атмосферы происходит само- ного хлористого магния от обратной произвольно обратная гидратация его гидратации. с образованием шестиводного крисИзвестно, что образующийся в таллогидрата. Поэтому дегидратибольших количествах в виде отходов рованный хлористый магний сразу же хлористый магнИй используют в качест подвергают последующей переработке, ве исходного материала для получе- причем предпочтительно в той же сания необходимого для различных син мой реакционной камере и. со всеми тезов газообразного хлористого водо- возникающими в результате техничесрода. Так, например, газообразный кими проблемами. хлористыйводород используется Цель изобретения - создание сподля получения хлора по способу с соба, с помощью которого можно быпоследующим получением хлористого 15 ло бы получать стабилизированный винила на базе этилена, а также дегидратированный хлористый магний, при синтезе хлористого винила из который при хранении его в течение ацетилена. В больших количествахдлительного времени не подвергалхлористый магний используется в ся бы обратной гидратации. качестве исходного материала при полу- б Суть изобретения состоит в том, чении металлического магния путем что хлористый магний гранулируют и электролиза расплава. затем наносят на него покрытие иэ маНедостатком хлористого магния при териала, обладающего сродством к воиспольэованин его для этих целей де 1 МдО, СаО, В аО или СаЯО). является высокое содеРжание в нем 25 С помощью предлагаемого способа кристаллиэационной воды (6 молекул можно защитить дегидратированный Н О на молекулу МяС 1 ), которая при хлористый магний от доступа к нему гидропиролизе хлористого магния уно- влаги при длительном хранении на отсится вместе с хлористым водородом крытом воздухе и тем самым предотв виде паров, а при конденсации30вратить обратную дегидратацию, т,е. растворяет соответствующее количест- стабилизировать его, В результате во последнего с образованием раство- отпадает необходимость в немедленной ра соляной кислоты. В результате об- переработке его сразу же после дегидразования соляной кислоты, с одной ратации или в создании дорогостоящих стороны, теряется соответствующее ко хранилищ, можно например, создавать личество до 663) целевого продукта ., З 5 большие запасы хлористого магния, а газообразного хлористого водорода. также транспортировать его в другие С другой стороны, эта кислота (по места для дальнейшей переработки, крайней мере в образующихся количест- , Для нанесения покрытия можно исвах) представляет собой уже не при- пользовать любой подходящий для годные для какого-то другого исполь этой цели материал, не оказывающий зования, не подлежащие хранению и отрицательного воздействия при после- загрязняющие окружающую среду отхо- дующей переработке стабилизированды. Поэтому хлористый магний дегид- ного таким образом хлористого магратируют до дигидрата. В результате ния, Наиболее подходящим для нане- содержание в нем кристаллиэационной 45 сения покрытия материалом является воды снижается до уровня, кото- окись магния, обладающая большим срод. рый позволяет использовать его в ством к воде и образующая при вэаимопроцессе гидропиролиэа с образова- действии с ней гидроокись магния. нием хлористого водорода и окиси маг- Окись магния можно наносить на часния или для получения металлического тицы хлористого магния как в бара- магния путем электролиза. При этом бане для гранулирования, так и на количество образующего водного раст. тарелках гранулятора, Кроме того, вора соляной кислоты соответственно будучи близкой по свойствам к хлорисснижается до малых значений. тому магнию, она не .оказывает вредНедостатком указанного способа 55 ного влияния при последующей пере- является очень большая гигроскопич- работке последнего. Это относится ность дегидратированного хлористого как к гидропиролизу хлористого магмагния, вследствие чего при хране- ния с последующим синтезом хлористого винила, так и электролизу егорасплава при получении металлического магния. При этом установлено, чтопокрытие иэ окиси магния чрезвычайно эффективно и в течение длительного времени защищает покрытые еючастицы хлористого магния от обратной гидратации за счет того, что онасама химически связывает необходимое для грануляции количество воды и 10после окончания гидроксилированияпрепятствует дальнейшему поглощениюводы из атмосферы, в частности, .пред.отвращает доступ влаги к покрытымее частицам хлористого магния, причем при этом отсутствует переход вла.ги от материала покрытия к находящимся под покрытием частицам хлористого магния.Покрытие может иметь любую толщину. Предпочтительно однако, чтобытолщина его была как минимум 0,1 мм.При использовании хлористого магнияс размером гранул 5 мм такой толщине покрытия соответствует расход оки. 25си магния 10-123 от веса хлористогомагния. Уже при такой толщине покрытия хлористый магний может храниться более двух месяцев, причем количество поглощаемой им за это время 30воды значительно меньше 2,5 мас,7.,С ростом толщины покрытия существенно улучшаются достигаемые результаты. Так, при толщине покрытия 0,3 ммдлительность хранения возрастаетдо шести месяцев, причем при этомне наблюдается поглощение хлористыммагнием значительных количеств воды.Нанесение покрытий с большей толщиной не приводит к увеличению длитель. 40ности хранения, а последующая переработка гранул с толстым покрытием затруднительна,Для нанесений покрытия в качестве исходного материала можно использовать предварительно гранулированый хлористый магний или порошкообразные материалы, которые последовательно загружают в установку для гранулирования. Установлено, что и при использовании смеси порошкообразныхматериалов, при добавлении к ней необходимой для гранулирования воды водну стадию образуется гранулят с покрытием, причем ядро образующихся 55гранул состоит из дегидратированногохлористого магния, а их верхний слойисключительно из гидроксилированной окиси магния, не содержащей примесей хлористого магния,.Поглощаемое при этом хлористым магнием небольшое количество воды можно рассматривать как поглощенную хлористья магнием в процессе гранулирования кристаллизационную воду до образования целевого кристаллогидрата, которая была потеряна им на пред. шествующей стадии дегидратации (больше нужного количества) .Необходимую для нанесения покрытия окись магния можно вводить в виде сухого или частично (до 507.) гидроксилированного порошка, В процессе гранулирования или соответственно образования покрытия предпочтительно при непрерывном добавлении воды происходит полное гидроксилиррвание ее. При этом желательно, чтобы общее количество добавляемой воды максимум на 30, предпочтительно на 10-20 мас.7, превышало бы количество, стехиометрически необходимое для перевода окиси магния в гидроокись, Этот избыток воды способствует процессу агломерации порош. кообразных материалов и ускоряет его. П р и м е р 1. В качестве исход" ного предварительно гранулированного дигидрата хлорида магния используется имеющийся готовый продукт.В грануляционный барабан загружают 100 кг гранулированного дигидрата4хлористого магния ( ИДГ) состава Мр;С 1 х 1,5-2,5 Н 0 с размером гранул 5 мм. При вращении барабана в него загружают 11 кг окиси магния и перемешивают 5-10 мин после чего 3-4 мин3вводят в него путем разбрызгивания 6,5 кг воды (ЗОЖ избытка по сравнению с количеством, необходимым для образования Мд(ОН)2. Процесс образования покрытия заКанчивается после обработки в течение еще 10- 15 мин. В результате получают гранулы с покрытием из гидроокиси магния толщиной около 0,1 мм, обладающим высокой механической прочностью. Увеличение веса за счет водопоглощения 1 О проб при хранении нх на открытом воздухе при 18-22 С и средней относительной влажности воздуха 80 Е за шесть недель находится в пределах 1,8-2,2 мас.Х, что в среднем составляет 2,0 мас.й.П р и м е р 3. В грануляционныйбарабан, как и в предыдущем приме- О ре, загружают 100 кг МДГ и 13,5 кггидратированной на 50 . окиси магния.После перемешивания смеси в барабан вводят в течение 3-4 мин путем распыления на контактные стенки 4 кг воды. 5 Обработку продолжают еще Омин.В результате получают гранулы такого же размера и обладающие такимн же свойствами, как и в примере 1,Составитель Р.ГоряиноваРедактор М.Келемеш Техред Т.фанта Корректор Л,Пилипенко Заказ 7743/62 Тираж 461ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва 3-35, Раушская наб., д. 4/5 Подписное филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 3 199В случае, если применяют другие средства для покрытия, добавляют вместо 11 кг МО или 15,3 кг СаО, 41,8 кг ВаО, или 37,2 кг СаВО, и про водят способ, как указано в этом примере.П р и м е р 2. В грануляционный барабан загружают 100 кг порошкообраэного МДГ и 27,5 кг сухой порошкообраэиой окиси магния и тщательно перемешивают смесь 5 мии. Затем 5- 6 мин вводят в него путем равномерно. го распыления 15 кг воды (2,5 кг + + 2,5 кг избытка) . В результатЕ получают гранулы с шарообразньщ ядром агломерата хлористого магния примерного состава МдС 12 х 2,5 НдО н внешней оболочкой из окиси магния тол 196 6щиной примерно 0,25 мм, При хранении в течение.3 мес в открытом сосуде при 18-22 С и относительной влажоности воздуха 807 увеличение веса 10 проб эа счет поглощения влаги составляет 1,75-2,1 мас.Х.