Способ получения криолита

(46) (72) (53) (56) Мф 53 ных с пособ о п.ем. ч т л и ч акачестве и с я ийсод соединения исьпценного раство ю жащег ь пер оль ра фтористо раствора, обр криолита, а в жащего соедин фтористый нат 3. Способ щ и й с я тем ния для нейтр водородной кис смеси промывноомводы от кислоты. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ 3612182/22-0227.06.8307.02.85. Бюл. 9 5П.А.Гудович661.862.369(088,8)1, Авторское свидетельство570, кл. С 01 Р 7/54, 1976.Позин М.Е. Технология минеолей. Ч.2, М., "Химия", 19718-1119, 1124-1125 (прототи(54)(57) . СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИОЛИТА, включающий смешивание при нагревании плавиковой кислоты, содержащей кремнефтористоводородную кислоту с алюминийсодержащим и натрийсодержащим соединениями, отделениекриолита от кремнефтористоводороднойкислоты, промывку и сушку криолита,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью позышения степени извлеченияфтора в криолит, кремнефтористоводородную кислоту после отделения криолита нейтрализуют при нагреваниигидроокисью алюминия, отделяют осадокполученной кремнекислоты от пересыщенного раствора фтористого -алюминия,пересьпценный раствор фтористого алюминия разделяют на две части, одну из которых направляют на промывкукриолита, а другую подвергают кристаллизации тригидрата фтористогоалюминия при нагревании, отделяюттригидрат фтористого алюминия отматочного растаора и сушат, маточныйраствор разделят на две части, однуиз которых направляют на промывкукриолита, а другую на промывку сводой осадка кремнекислоты, отделяютосадок кремнекислоты от промывногоматочного раствора и промводы исушат. алюминия и маточног зующихся после промывкикачестве натрийсодерния используют кремнеии.о п. 1, о т л и ч а ючто гидроокись алюми ализации кремнефтористо лоты суспендируют в го маточного раствора промывки осадка кремне11383 Изобретение относится к производ"ству фтористых солей и может бытьиспользовано для производства криолита, применяемого при электролитическом полччении алюминия." 5Ь,Известны способы полччения криолита Я и 21Цель изобретения - повышение степени извлечения Ьтора в криолит.На чертеже изображена технологическая схема предлагаемого способа.П р и м е р 1. 80 г 30 -ной плавиковой кислоты, содержащей 20 НЗ 16 , смешивают с 500 г смесипересыщенного раствора фтористого 15алюминия с маточным раствором, содержащим 10,7 А 8 Г 1 и 0,84% Н рГвозвращенной после промывки криолита.Смесь нагревают до 70 С и при перемеошивании в нее загружают порциями 20114 г 98 -ного кремнефтористогонатрия. После 45 мин перемешиваниясмеси при 70 С получают 100 г (в пеоресчете на сухое вещество) криолитаи 594 г кремнефтористоводородной 25кислоты, содержащей 17,83% Н 26 Г 6 и0,6% А 3 Г . Осадок криолита в количестве 125 г (25 г влаги) отфильтровывают при 50. С, промывают 333 гопересьпщенного раствора фтористого З 0алюминия, содержащего 15,1 АВГ 3,затем промывают 167 г маточного раст.вора, полученного после кристаллизации тригидрата фтористого алюминия,содержащего 2,5% (4,17 г) АРГ 3.Смесь растворов после промывкй,вколичестве 500 г с содержанием 10,7%АЗГ и 0,84 НР 6 направляютна смешение с плавиковой кислотой.0Промытый криолит сушат при 500 С 40в течение 30 мин. Состав сухогокриолита, Х: На 27,4; А 16; Г 56,6;6 О 0,02; модуль 2,0,Кремнефтористоводородную кислотув количестве 569 г после отделения 45криолита, содержащую 17,83 . Н З Г 6 иО,бА 3 Г, нейтрализуют при 85 С386 г пульпы гидроокиси алюминия,состоящей из 110 г А,(ОН), 123 гматочного раствора, полученного после 50кристаллизации тригидрата фтористогоалюминия, содержащего 6,963 А 3 Р и153 г воды (2,09 А 6 Г, ), взятыхпосле промывки осадка кремнекислоты.После 30 мин перемешивания смеси 55при 85 С получают 68 г осадка крем-.некислоты (в пересчете на 5(ОН)4 )и 887 г переслппенного раствора фто 86 2ристого алюминия, содержащего 15,1 . А 3 Г , Осадок кремнекислоты в количестве 136 г (68 г влаги) отфильтровывают при 50 С, промывают на фильтре 123 г (нагретого до 50 С) маточного раствора, полученного после кристаллизации тригидрата фтористого алюминия, содержащего 2,5 А 3 Г , затем промывают 153 г воды, подогретой до 50 С. Растворы после промывки в коли честве 276 г с содержанием 4,275 АР направляют на приготовление пульпы гидроокиси алюминия.Промытый осадок кремнекислоты в количестве 136,г (68 г влаги) сушат при 5000 С, получают 44 г двуокиси кремний (белая сажа), содержащей 96,5980 и 3,41 АВГ.В 486 г пересыщенного раствора фтористого алюминия, содержащего 15,1 . А 1 Г , загружают в качестве затравки 84 г влажных кристаллов тригидрата фтористого алюминия, содержащих 33,72 А 5 Г и 80 С ведуто кристаллизацию 4 ч. После кристаллизации получают 280 г влажных кристаллов тригидрата фтористого алюминия с содержанием 33.72% АГ и 290 г маточного раствора с содержанием 2.5% (7,25 г) А 3 Г . Затем 167 г маточного раствора йаправляют на промывку криолита и 123 г на промывку осадка кремнекислоты. Из 280 г влажных кристаллов тригидрата фтористого алюминия 84 г возвращают для затравки на крисаллизацию, 196 г кристаллов сушат при 550 С и получают 70,4 г осадка фтористого алюминия. Состав осадка, %: А 30,17; Г 63,78; 5О 0,05; влажность 6,0.Общее извлечение фтора в криолит и во фтористый алюминий составляет 99,1 . С осадком кремнекислоты (белая сажа) теряется 0,9 фтора. П р и м е р 2. 95,2 г 30 .-ной плавиковой кислотМ, содержащей 20% Н 5 , смешивают с 400 г смеси пересьпценного раствора фтористого алюминия с маточным раствором, содержащей 10,475% А 6 Г и 0,357%Н Б Г, возвращенной после промывки криолита, смесь нагревают до 80 Со и при перемешивании в нее загружают. порциями 136,8 г 98%-ного кремнефтористого натрия. После 60 мин перемешивания смеси при 80 С получаюто100 г (в пересчете на сухое вещество) криолита и 532 г кремнефтористо3 11383водородной кислоты, содержащей 24 оН 2 6 Г 6 и 0,357 . А 3 Г . Осадок крио- .лйта в количестве 125 г (25 г влаги)отфильтровывают при 50 С, промывают240 г пересыщенного раствора фтористого алюминия, содержащего 16,44 АЗГ, затем промывают 160 г маточногораствора, полученного после кристаллизации тригидрата фтористого алюминия, содержащего 2,24 А 3 Г. Смесь 1 Орастворов после промывки в количестве400 г с содержанием 10,475 А 3 Г и0,357 Н 2 Г направляют на смешение с йлавиковой кислотой. Промытыйкриолит сушат при 500 С в течение 1530 мин. Состав сухого криолита,:а 32,8; А 0 12,9; Г 54,3; 5 О 20,03; модуль 3,0,Кремнефтористоводородную кислотув количестве 507 г после отделения 20криолита, содержащую 24 Н 2 В Т и0,37 А 3 Г, нейтрализуют при 95 С549 г пульпы гидроокиси алюминия,состоящей из "132 г А (ОН) и 194 гматочного раствора, полученного 2после кристаллизации тригидрата фтористого алюминия, содержащего 6,39 А 6 Г и. 223 г (1,7 Х АВГ ) воды,взятых после промывкиосадка кремнекислоты. После 30 мин перемешивания З 0смеси при 95 ОС получают 81 г осадкакремнекислоты (в пересчете на5 (ОН)4 ) и 975 г пересыщенногораствора фтористого алюминия, содержащего 16,44 А 3 Г , Осадок кремнекислоты в количестве 162 г (81 гвлаги) отфильтровывают при 50 С,промывают на фильтре 194 г (нагретого до 50 С) маточного раствора, полученного после кристаллизации тригидрата фтористого алюминия, содержащего 2,24 АКГ, затем промывают 86 4223 г воды, подогретой до 50 оС,растворы после промывки в количестве417 г с .содержанием 3,385 АРГ направляют на приготовление пульпы гидроокиси алюминия.Промытый осадок кремнекислоты вколичестве 162 г (81 г влаги) сушатпри 500 ОС, получают 52 г двуокисикремния, содержащей 97,3 Х 6 0 и2,7 АВТ,В 654 г пересыщенного растворафтористого алюминия, содержащего16,44 А 1 Г, загружают в качествезатравки 120 г влажных кристалловтригидрата фтористого алюминия, содержащих 33,27 АВГ и при 90 С ведут кристаллизацию 4 ч. Послекристаллизации получают 420 г влажных кристаллов тригидрата фтористогоалюминия с содержанием 33,27 АИи 354 г маточного раствора фтористого алюминия с содержанием 2,24 АГ 1 . Затем 160 г маточного растворанаправляют на промывку криолита и194 г на промывку осадка кремнекислоты. Из 420 г влажных кристалловтригидрата фтористого алюминия,120 г возвращают для затравки накристаллизацию 300 г кристалловсушат при .550 С и получают 106,1 госадка фтористого алюминия. Составфтористого алюминия,: А 30,25;Т 63,8; 61 0 0,05; влажность 5,9.Общее извлечение фтора в криолити во втористый алюминий составляет99,35 . С осадком кремнекислотытеряется 0,68 фтора.Предлагаемый способ по сравнениюс известным позволяет повысить общееизвлечение фтора в среднем на 14 ,а также исключить потери фтора сматочным и промывными растворами.1138386 ла краю кисловю:МЗЮ;И;Н,5; Ю ест енной УВlеУое 5 Ре растер А 8 Ре аабение криолцтаРасвйрФилавро А 1 ОН/у ание Н 5,Криолив е ф НейврдраииаР есвнце"- аиловрог ие ный расв ор Жру 5 С(ОЮ 4 Пересьццеиныа растдор Яав адноА 1 Ее УНОрокыЬа криолитас Кристаюиаиио д ноие расв- ао йилотро ание Иа точныйрастдор Криолив Кристалли А 8 Рэ ЮНКО 17 авочнвй астдо Сушка А ЗН О рагедка криоливаРЬвочилов о аниеКриолит Гушкд криолива Вода Еуака й(О 4,Пронька Бс 1 ОН),Маточный растоорФильтре ание ранько 500 Н)Проиыонаа оодаилов о ание ЗОИИПИ .Заказ 10628/17 Тирам 462 Подпмсное фвпиаа ППП ффПвтеатф, г. Уагород,уд.Проевтыал. А о о Ъ % ,ф ф ь 43 ф