Способ осциллополярографического определения сурьмы

СОЮЗ СОВЕТСНИХОСаимииае скииРЕСПУБЛИН ОЮ И) ЯО,/ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ г"К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСПЗЕННЦЙ КОМИТЕТ СССРГ 10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71) Ордена Трудового Красного Знамени институт химии АН МССР (53) 543.253:546.86(088.8) (56) 1. Морачевский 10.В Калинин А.10, Полярографическое определение микрограммовых количеств мышьяка и сурьмы в силикатных материалах. -"Заводс" кая лаборатория", 1961, 37, с.272- с.272-274.2. Игнатенко Е.Л. Экстракционноосциллополярографическое определение сурьмй с использованием диантипирилметана, Автореферат диссертации на соискание ученой степени канд.хим. наук, М 1980. 3 ш С 01 М 31 22 6 01 й 27/48(54)(57) СПОСОБ ОСЦИЛЛОПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ, включающий экстракцию бромидного комплексасурьмы бензолом, введение органического реагента и последующую регистрацию образовавшегося разнолигандного комплекса на полярографическомфоне, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения селективности анализа в присутствии избыткамышьяка, в качестве органическогореагента используют смесь пирокатехинового фиолетового и пирамидона,.а в качестве полярографического фона - метаиольный раствор хлорнокислого лития, содержащего 1-1,5 об.Х уксусной кислоты.Изобретение относится к аналити-.ческой химии, а именно к осциллаполярографическому методу определения сурьмы в экстрактах, и может быть использовано при анализе сплавовцветных металлов. Известен способ палярографического определения сурьмы в присутств 1 ги 50-краткого изоытка мышьяка на фоь 1 еСгтткай КИСЛОТЫ ХЛОПИСТОГО КаЛИЯ и МЕТЯ".лкова 1 О Сингго и ти ПО 11 ЕЬт" циале - 0,.1 ч В1Недостаткам этого способа является невысокая селективность определеНня СурЬП В ПрИСутСтВИИИ МЫПЬякае Кроме того, в рабате используетсп 1 плавиковая кислота, методика громоздка и характеризуется отрицательными систематическими погрешостя- МИ, дО 10 ее 1Наибопее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ экс- тракционно-асциллополярографическаго определения сурьмы в сталяхт латукях, позволяющий регистрировать сурьму в названных сбъектах в коли- чествах 2"10 "моль 7 Л. Для апредг ления суртмы навеску Образца растворяют в серной кислатее В присутствии бромида калия и гидразинсульфата проводят экстрагирование сурьмы бенэолом; определенную часть Органической Фазы смешивают с комплексоабразователем - диантипирилметаном и разбавляют палярографическим фаном - этанолом насыщенным хлористым водородом раствор переносят в поляраграфическую ячейку и регистрируют при -0,25 В катодную осциллопаляраграмму, определяя количество сурып по калибровочному графику, Определе-. нию не мешают равновеликие количества мьпцьяка 2 1,тНедостатком такого способа является низк-я селектиьнасть опредсления сурьмы в присутствии мышьяка,Цель изобретения - повышение се -лективкости анализа в присутствии избытка мышьяка,Поставленная цель достигается тем,."что согласка способу асциллополярографическогаопределения сурьмы, включающему экстракцию бромиднога комплекса сурьмы бгнзалом, введение Органического реагента и последующуюрегистрацию образовавшегося разналигакдного комплекса ка палярографическом фоке, в качестве органического реагекта используют смесь пирокатехикаваго фиолетового и пирамидона,а в качестве полярографического фона -1 етаОль 11 ь 1 Й раствор х 1 орнокислагалития, содержащего 1-1,5 об.7 укс;уснай К 11 с,т 1 аты,Оущпасть способа заключается вэкстракционнам выделении бензоломсурьмы из сернакислога раствора бромида,. переведении ее в разналиганд- НЫЙ ПО:1 Ята 1 РатФИЧЕСКИ аКТИВНЫЙ КОМП ЛгКС С 1 ГИРОКатгХИНОВЫМ ФИОЛЕтатВЬМ и пирамидоном с последующей регистр:цией асциллополяпогваммьт сурьмы На ФОНЕ 1 т . 010, П"НОН +"е1 е 5 ОбОН. 000 Н пРИ ттотеп .нале 0,68 Р, Содержание сурьмы в анализируемой пробе опредепяют по калибровочному графику, Новый полярографич;спи активный камглекс с пирокатех 110 вь 1 М фиолетовым тт и 1 рамидокам Об разуется в умеренно кислой среде сви рН 2,. в .27 и восстанавливается в Отрицательной области потенциалов От -068 до 072 В,1, Образованиер.зкопигя 1;днаО комплекса сурьмы,СОПРОВОжца 1 ОтДЕЕСЯ ЭкэапвтаЦИЕй тОКаОсстак 013 лен 1 я:урьмы в 1 0 р;:з тОгУЩЕСТВлтлел ПРтт 1 РЕХ 1 грат 1 тоМ ИЗ"бытке пиракатех 1 новага риолетовага и.стахтаткампирамидона Относьттель -ь 1 с онцентрации сурьмы, Испсльзовакие нового полярографическаг Фона (0,75 даИ ХЛОркаКИСЛОГО ЛИтяя в метаноле сод ржащего т,оабЕ уксуснаи кислоты те : р 2,5-21.7 позволяет регистрировать величину тока восстановления сурьмы в присутствии пятисоткратнаго и пышг избыткамышьяка,Существенным является содержание уксусной кислоть: в фоке В зависимости от содержания уксусной кислатьт " тета 1 але меняется рН средь 1, В "вою Очерсдь, в зависимости От рНМгНЯЕтСЯ ПОТЕНЦИаЛ Ва Стакан:ЕНИЯ комплекса Снижение рНтенциал восстановления в более положитЕЛЬКукт ОбЛаСтЬ ВПЛатЬ,ца рЕГИСт - рации волны сурьмы, к связанной в разналигакдный комплекс, Увеличение рН приводит к образованию иного комплекса поляраграфически кеактивного,В табл,1 показано влияние содержа 1;ия уксусной кислоты в фокс на палярографические характеристики волныФ гсурьмызп, = 6 10тО 11 ь/л,3 112687В табл.2 приведены сравнительные данные различных способов полярографического определения сурьмы. П р и м е р 3. Определение сурьмы проводят согласно примеруна полярографическом фоне, содержащем 1,3 об,% уксусной кислоты.Изобретение позволяет проводить определение сурьмы в присутствии пятисоткратного избытка мышьяка. Т а б л и ц а 1 Содержание СН СООНв фоне, % рН Ток восста- Потенциал,Примечаниеновл., мкА В Волна отсутствует, так как образуется поляро-; графически неак" тивный комплекс Волна искажена 0,78 0,5 0,72 13,5 2,7 1,0 0,68 13,3 0,65 13,0 2,3 2,0 Волна ассиметрич" на 0,21 Сурьма не связанав комплекс 4,0 Чувствительность определения-ь2 10 моль/л. Относительное стандартное отклонение 2-0%,П р и м е р 1, К 0,5 мл стандартного раствора трехвалентной серно- кислой сурьмы с содержанием 1 -10моль/л приливают 10 мл 18 И сернои кислоты, 0,3 мл 0,17 И бромистого калия в 18 М серной кислоте и 2 мл бензола. Встряхивают в тече.ние 5 мин в пробирке спритертсй пробкой. Отбирают 1 мл отделившегося бензольного слоя, содержащего неит-ральный бромид сурьмы, в мерную колбу на 5 мл добавляют 0,25 мл раствора, содержащего 310 смоль/л пироатехинового фиолетового и О, 1 моль/л20 пирамидона в полярографическом фоне и доводят раствор в колбе до метки тем же раствором фона - 1 И хлорно кислого лития в метаноле, содержащего 1,5 об.% уксусной кислоты, Получен 251 ный раствор переносят в полярографическук ячейку и продувают для удаления кислорода в течение 10 мин полученным электролитически водородом и регистрируют осциллополярограмму. Содержание 5 Ь определяют по калибровочному графику.П р и м е р 2, 1 г сплава растворяют при нагревании в 20 мл растворителя, содержащего 15 мл конц,сер-ной кислоты, 10 мл конц,азотной кислоты, 30 мл конц.соляной кислоты и 45 мл воды, Полученный раствор упаривают до паров серной кислоты для удаления избытка азотной кислоты, Вводят 0,3 гидразинсульфата и продолжают десятиминутное кипячение, восстанавливая сурьму до трехвалентной формы, После фильтрования раствор разбавляют водой вдвое, экстрагируют и регистрируют осциллополярограмму экстракта по способу, согласно примеру 1 на полярографическом фоне, содержащемоб.% уксусной кислоты.1126873 Таблица 2 Способ Чувствительность,моль/л Предлагаемый Составитель А.ШерТехред Л.Коцюбняк Корректор О.Билак Редактор С,Тимохина Заказ 8684/33 Тираж 822 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Иосква, Ж, Раушская иаб., д.4/5 Филиал ППП "Патент", г.уагород, ул,Проектная,4 4" 0"2О2 ф 10 Селективность (соотношение 8 Ь : Аз,не мешающее определению ЬЬ)в ж 1:501: 1,.1:500 Известный 1Известный 21