Гексааква-тетракистрифторацетато-тетракис трифторацетато-(, ) -диоксо-тетражелезо (3), дигидрат и способ его получения (его варианты)

. СООЭ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТ ИЧЕСН РЕСПУБЛИК А Зс 59 С 07 Р 15/02 Я ":й 0 7 стг 3",Ь, 31" р,. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,,ч/Фю,".Т 9,Ъаавю ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТН(71) Ордена Трудового Красного Знамени институт химии АН Молдавской ССР и Отделение Ордена Ленина института химической физики ЛН СССР(54). ГЕКСААКВАТЕТРАКИСТРИФТОРАЦЕТАТО.ТЕТРАКИС - ц, - ТРИФТОРАЦЕТАТО - (0,0) -- О,З - ДИОКСО - ТЕТРАЖЕЛЕЗО (И), ДИГИДРАТ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (ЕГО ВА -РИАНТЫ),,801065423 2, Способ получения гексаакватетракистри. фторацетатотетракис-,отрифторацетато. (0,0) . р 3 .диоксо.тетражелезо (И), дигидрата формулы РеОг ОгССГэ) в (НгО) 6) 2 НгО, заклю. чающийся в том, что основной трехьядерный ацетат железа (И) формулы ГзО(СНгСОО)б (НгО)з) С 2 НгО подвергают взаимодействию с трифторуксусной кислотой в водной, среде при концентрации кислоты 45 - 55 об,% и кипячении реакционной смеси с последующим удалением воды и кислоты.3, Способ получения гексаакватетракистрийтопаиетатотетпакис- гг, -тоиЬтотгацетато,0 т рсдиоксо-тетражелезо (И), дигидрата формулы 1 Ее 40 г (Ог ССГ,) а (Нг 0) е)2 НО, заключаю. шийся в том, что основной водный ацетат железа смешанной валентности формулыЕе (И) Еег (И) О (СНзСОО)б (Нг 01 з)2 НгО подвергают взаимодействию с трифторуксусной кислотой в водной среде при концентрации кислоты 25 - 33 об,% и кипячении реакционной сме. си с последующим удалением воды и кислоты и выдерживанием остатка на воздухе.Параметра ГР спектров соединения Ее 40 г (ОгССЕз)в(НгО)в 2 НгО 6 0,39,3 змерения пропо методу ведена в абл. 2. установка водилисьГуи. з 106ся в мелкокрнсталлический порошок оранже.вого цвета при дальнейшем высушивании, Выход 5,52 г (85%),Найдено, %: Ее 16,77; С 14,72; Н 1,14,ЕеОг.(СЕзСОО) в (НгО) в2 НгОВычислено, %: Ее 7,14; С 14,73 Н 1,23.Г р и м е р 2 а. К 3,13 г (0,005 моль)кристаллического основного водного ацетатажелеза смешанной валентности Ее(11) Еег(111)ььО (СНзСОО) в (НгО) з2 НгО. добавили 15 мл25% ного (по объему) водного раствора 10СЕ,СООН, Бесцветный раствор нагревали наводяной бане в течение 1 ч, затем удалилирастворитель, По получении темно-красногораствора содержимое перенесли в открытыйбюкс и оставили на воздухе до выпаденияоранжевого вещества в виде кристаллов имонокристаллов, Выход 5,2 г (80%).Найдено, %: Ее 8,35; С 16,42; Н 1,65.Ее 40 г (СЕзСОО) в (НгО) в 2 НгО,Вычислено, %: Ее 17,14; С 14,73; Н 1,23.П р и м е р 2 б. К 3,13 г (0,005 моль)кристаллического основного водного ацетатажелеза смешанной валентности Ее(1) Еег (111)хО (СНзСОО)в (НгО)2 НгО добавили 15 млЗЗЯ-ного (по объему) водного раствораСЕзСООН, Бесцветный раствор нагревали наводяной бане в течсььие 1 ч, затем растворитель удалили. Ло получении темно-красногораствора содержимое перенесли в открытыйбюкс и оставили на воздухе цо выделенияоранжевого вещества г. виде мелкокристаллического порошка. Выход 5,95 г (90%),Найдено, %: Ее 15,43; Ст 4,73; Н 1,17.Ее 40 г (СЕзСОО) в (НгО) в 2 НгО,Вычислено, %: Ее.17,14; С 14,73 Н 1.,23.Новый тип кластерной структуры соединения 1 доказач методами рентгеноструктур.ного анализа, ГР.спектроскопии, измерения 35магнитной востьриимчивости 113 - 300 К и данными элементного анализа. Температурная зависимость молярной маг. нитной восприимчивости,, и эффективного магнитного момеььта,Д-,ь,кластера 1 при 5423 4Полный рентгеноструктурный анализ кристалла вещества (1) показан следующие кристаллографические данные: моноклинная сингония, а = 13 215 (4), Ь = 20,946 (6), с == 8,357 (3), Х, ьь = 114,81, фетьоровская гРУппа Р 2. /Ь У= 2, У = 2000 Хсв2,02 г/смз. Длина связей Ее - О = 1,842 - 2,06 ЗА; О - С =1,23 А С-С = 1,55 Х; Ее-Ее = 2,95 -- 3,473 А,Кристаллическая структура соединения (1) относится к островному типу (см, чертеж). Кластер образован четырьмя атомами железа (И 1), связанными между собой двумя мости. ковыми атомами кислорода и четырьмя бидентатно-мостиковыми карбоксильными лигандами СЕзСОО с син-син координированием, Координационное окружение каждого из атомов железа дополняется до шести другими четырьмя монодентативными группами СЕзСОО и шестью молекулами воды, Два Ее-октаэдра из четырех содержат по две молекулы воды, а два других - по одной, Центр инверсиикластера находится на линии р. - О-,сс -0Э Все четыре атома железа находя 3 тся в одной плоскости, располагаясь по верььтинам "ромба" со сторонами 3,44 и 3,48 А и диагоналями 2,92 и 6,27 А. Каждый ьь,мостиковый атом кислорода находится в центре рав-. нобедренного треугольника, Атомы железа смещены из экваториальных плоскостей октаэдров в сторону ьь. - О. В табл. 1 приведены параметры ГР-спектров полученного вещества (1), ГР-спектрв состоят из четырех пиков, которые соответствуют дублетам а и б, Дублет а охватывает внутренние пики, с меньшим квадрупольным расщеплением (КР), а дублет б охватывает внешние пики с большими КР. Соотношение интенсивностей дублетов равно 1:1,Таблица 11065423 Таблица 2 289 277 253 249 223 214 19190 20120 20160 20500 20940 21960 3,33 3,33 3,20166 145 3,20 3,06 3,06 Т,К 183 23320 23870 25750 ХМ 10 ф эф (МБ) 2,82 273 2,92 П р и м е ч а н и е. Параметры Пспектров: изомерный сдвиг (ИС), ширина линии Т) и КР измеряются в мм/с. Значения ИС даны относительно нитропруссида натрия, Точность определения ИС, КР, Г 1 0,03 мм/с,20Точность определения ьс .- Ф 0,03 МБ-магнеэтоа Бара.Термический анализ соединения (1) пока.зал, что разложение вещества происходит в четйре стадии, из которых первые три являют ся зндотермическими, а последняя - зкзотер 2. мической. Первый эЬдотермнческий процесс 110128 Тираж ЗЩ Подпися ПИ Зак иал ППП "Патент" Ужгор ул,Проектная,4 Т. К3 М 10 ак эф (МБ) 129 113 26610 28940 2,62 2,55 характеризуется тнач = ОО С, тмакс 100"С, В результате этого процесса поеря в массе вещества 10 - 12%. Процесс полного разложения комплекса 1 заканчивается при 340 С,Новое соединение формулы 1 сможет найти применение в различных областях координационной химии и физики твердого тела,