Способ крашения или печатания целлюлозосодержащих текстильных материалов

СОКИ СОВЕТСКИХсадвзу:пиащцпРЕСПУБЛИК 69 0 06 Р 5 22 АРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ ГО ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ товац 2, Способ по п. 1, щ и й с я тем, что мо дут путем высокотемпер ботки текстильного мат танного ванной, содерж ние общей формулыи щепляющее аммиак,.при течение 30 с - 5 мин,тличаюфикацию веатурной обраериала, пропиащей соединевещество, от-180-230 С в оди и. 2, о т л и ч ам, что в качестве в 3. Способ и ю щ и й с я т щества, отщепл сокотемператур зуют гексамети нат аммония. выольрбоющего аммиак пр ой обработке, и ентетрамин или(71) Выскумный устав зушлех и (ЧССР)(54)(57) 1. СПОСОБ КРМ 11 ЕНИЯ ИЛИ ПЕЧА ТАНИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗОСОДЕРЖМИХ ТЕКСТИЛЬНЫХ ИАТЕРИАЛОБ путем модификации последних четвертичным аммониевым соединением в процессе крашения или после крашения анионными красителями, о т л и ч а ю щ и. й с я тем, что в качестве четвертичного аммониевого соединения используют соединение общей формулыде й - атом водорода или метил,й - водород, алкил или оксиал. кил С-С,В - алкил, оксиалкил С 1-С илиарил Сб -С 40К - алкил или оксиалкил С 1-СЗ,и - целое число О, 1, .2 или 3;К - анион сильной неорганической или органической кислоты.Изобретение относится к способам крашения или печатания текстильных материалов, содержащих целлюлозные волокна, при которых последние модифицируют четвертичными аммониевыми соединениями нового химического строения в процессе крашения или после крашения анионными красителями путем обработки горячим воздухом, перегретым паром или контактным теплом.Использование аммониевых соедине ний, способных реагировать с целлюлозой, в последнее время находит все более широкое применение. Для этой цели применяют 2,3-эпоксипропил-й, й, й-триалкиламмониевые соединения. 15 Возможно использовать аммониевые соединения с другими активными группами, как, например, й-(3-хлор, 2-оксипропил)-ййй-триалкиламмониевые соли галогенводородных кислот. Все эти 20 вещества реагируют в щелочной среде с целлюлозой посредством активной группы с образованием простого эфира целлюлозы. Четвертичная аммониевая группа этого эфира целлюлозы способ на ионно связывать анионные красители,Практическим последствием этерификации указанными препаратами является улучшенная окрашиваемость, проявляющаяся в повышении выхода красителя на волокне и повышении их устойчивости. Для использования этих веществ при крашении целлюлозных волокон принят термин катионизация, а для обозначения соединений - термин катиони 35 задионные препараты.К катионизационным препаратам предьявляется ряд требований, без которых, быЛЬ бы невозможно применение их в текстильной промышленности. Поэтому 40 исследуются новые соединения, которые не являются опасными для здоровья, дурно не пахнут, характеризуются устойчивостью к хранению, несложным практическим использованием, являют ся эффективными, универсальными и их применение не сопровождается экологическими последствиями, До сих пор известные четвертичные аммониевые соединения не обладают всеми указанными свойствамиИзвестен способ крашения или печатания целлюлозосодержащих текстильных материалов путем модифицировання последних новым четвертичным аммониевым соединением в процессе кра шения или после крашения анионными красителями.В качестве четвертичного аммониевого соединения используют соедине- ние общей Формулы 601 2В В( ) сн,= с- (сн, - я-я х В 465где йВ йХ атом водорода или метил,водород, алкил или оксиалкил С 1-Салкил, оксиалкил С 1-Силиарил С 6 С 10алкил или оксиалкил С -Сцелое число О, 1, 2 или 3,анион сильной неорганической или органической кислоты. Целлюлозные волокна модифицируютпропиткой в ванне, содержащей соединение общей формулыс последующей высокотемпературной обработкой.МодиФикацию целлюлозных волоконсоединениями общей Формулывысокотемпературной обработкой Осуществляют путем печатания или пропиткойводяной ванной, содержащей соединение общей формулы (1) в количестве-5-100 г/кг, преимущественно 1060 г/кг, и вещество, отщепляющее аммиак, в количестве 5-100 г/кг соответственно весу печатной пасты илипропиточной ванны,После нанесения пропиточной ваннына текстильный материал последнийотжимают на 60-100. После сушки при70-140 С проводится фиксация, Фиксацию можно осуществлять посредствомтермообработки сухим теплом или пропаривания перегретым паром. Фиксациясухим теплом и перегретым паром производится продолжительностью 1-15 минпри 180-230 ОС.После Фиксации текстильный материал окрашивают анионными красителями.Для крашения возможно использоватьвсе известные периодические, полунепрерывные и непрерывные процессы крашения, подходящие для данного текстильного материала,Веществами, отщепляющими аммиак,являются известные соединения, применяемые для различных промышленныхнужд. Для способа крашения и печатания пригодны как соединения органические, например гексаметилентетрамин, так и соединения неорганическиена основе солей аммония, напримеркарбонат аммония.Печатные пасты содержат обычныезагустки, например, галактомананыальгинаты, карбоксиметилцеллюлозу,оксиэтилцеллюлозу, крахмал или натуральные каучуки.Составной частью пр ванны или печатной пасты является анионный краситель, преимущественно, краситель субстантивный, активный иликислотный. При аналогичных технологических условиях одновременно производится также Фиксация красителя.Степень использования красителейявляется очень высокой, при подбореподходящих условий возможно добиться полного использования красителей,1062325 Сн,1СН 2 - Ж + С 1 сН СН-СН 2сн,Снь12=СН-СН 2-Ж- Сн1 щественное улучшение чистоты сточных ВодеЧетвертичные соединения общей Формулы (1) возможно использовать также для дополнительного улучшения устойчивости окраски или набивки известными приемами.По существу имеется в виду новый процесс стабилизации анионных красителей.П р и м е р 1. Предварительно отделанную, т.е. откипяченную и отбеленную ткань, окрашивают врасправку следующим способом. Ткань на плюсовке при 30 С пропитывают водной ванной, содержащей 20 г/л М-алил-М М-диметил- М-бенэиламмониумхлорида, 20 г/л гексаметилентетрамина.После сушки при 100 С ткань теромозолируют при 205 С в течение 60 с,оПосле этого ткань окрашивают на роликовой красильной машине водной ванчто является весьма выгодным с экономической точки зрения, особенно у активных красителей. При использовании субстантивных красителей возможно достигнуть уровня устойчивости окраски, отвечающего большинству 5 критериев более дорогих активных, индигозолевых и кубовых красителей.В зависимости от концентрации соединения формулыможет изменяться яркость краски, что можно исполь зовать при печатании узоров пастами, содержащими данное соединение и при последующем крашении анионны-. ми красителями. Эффект, полученный в результате набивки пастами различ ной концентрации четвертичных аммониевых- соединений можно увеличить путем использования определенных красителей.По сравнению с известными катиониэационными препаратами соединения сбгласно изобретению, обладают пре,имуществом в том, что их подготовка не базируется на исходных, вредных для здоровья и опасных веществах, как 25 это имело место у ранее использованных катионизационных препаратов, у которых основным исходным веществом является эпихлоргидрин.Данный препарат, также, как уже известные типы катионизационных препаратов, может реагировать с целлюлозой перед собственно крашением или печатанием, одновременно с крашением или после крашения. Преимущественное значение имеют первые два метода, такЗ 5 как они способствуют наряду с повышением устойчивости окраски также и повышению использования красителей. Предлагаемый способ крашения является пригодным для пряжи, лент и плоских текстильных материалов, как например ткани, трикотажных полотен или холстаТекстильные материалы должны содержать гидроксильные группы, имеющиеся у оригинальных целлю лозных волокон или волокон из регенерированной целлюлозы. Материал можно подготовить из смеси этих волокон с полиэфирными, полиакриловыми или триацетатными волокнами, 55Способ крашения и печатания пригоден прежде воего для анионных красителей-прямых, активных и кислотных красителей.Благодаря отличной фиксации кра сителя при крашении и печатании достигается сокращение времени крашения, причем промывные ванны после крашения остаются почти чистыми, В результате этого достигается суАнионами Х могут быть анионы неорганических кислот, например, хлорид-, бромид-, йодид-, сульфат-, ФосФат-, а также анионы органических кислот, например, анионы ароматических кислот, а также низших алифатических сульфокислот, таких, как бензолсульФонат, р-толуолсульфонат, метансульфонат или этансульфонат, затем авионные остатки кислотных алкиловых эфиров неорганических кислот, таких, как метосульфат или этосульфат. В качестве примера соединений общей Формулыможно привести М-аллил-М,М,М-тетраметиламмониумхлорид М-аллил-М,М-диметил-М-этиламмониумбромид; М-аллил-М,М-диметил-М-бензиламмониумиодид, М-бутенил-М,М-диметил- М-фениламмониумметосульфат; М-пентенил-М,М,М-триэтиламмониумхлорид,Данные соединения возможно получить известными реакциями, например кватернизацией аминов общей формулы вМ - В(2) Вгалогеналкенами общей ФормулыСН 2 - СН - (СН 2) и - Х ( 3) где К , В , В , х, и - имеют указан 2 9ные значения.В результате реакции М,М-диметилбензиламина с аллилхлоридом получают М-аллил-М,М-диметил-М-бензиламмониумхлорид Формулы1062325 Составитель Т. КалининаТехред М, Гергель Корректор А. Ференц Редактор Н, Данкулич Заказ 10168/31 Тираж 465 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4Ь ной, содержащей прямой зеленый К.И.28 2 от веса ткани. Длительность про-,цесса крашения 40 мин при 80 С. Посоле крашения ткань промывают при 50 оС.Получают зеленую окраску с оченьхорошей устойчивостью особенно мокрымобработкам.Аналогичные результаты можно достигнуть также при использовании других прямых красителей вместо указанного, например: Прямого желтого К.И. 1028; Прямого желтого К. И. 29, Прямого оранжевого К.И. 39; Прямого красного К. И. 80; Прямого красного К.И.76; Прямого фиолетового К. И. 48;Прямого Фиолетового К. И. 46, Прямого синего К. И. 106; Прямого синегоК.И. 71; Прямого синего К. И. 78;Прямого синего К, И. 86; Прямого коричневого К. И. 218; Прямого черного К.и. 56, 20Подобный результат достигаетсяиспользованием в водной ванне другихчетвертичных аммониевых соединенийФормулы (1), например: й-алил-й,йдиметил-й-бензиламмониумбромида, 25М-(2-метилалил)-й,й-диметил-й-оксиэтиламмониумхлорида; й-алил-й,й,йтриметиламмониумхлорида; й-алил-й,йдиметил-й-этиламмониумбромида; й-алилй й-диметил-й-бензиламмониумиодидаЭ30й-бутенил-й,й-диметил-й-фениламмониумметосульфата; й-пентенил-й,й,йтриэтиламмониумхлорида.Аналогичный эффект возможно достигнуть использованием карбонатааммония вместо гексаметилентетрамина.35П р и м е р 2. Предварительно отделанную, т,е. промытую и отбеленную ткань из смеси 67 хлопка и 33вискозного штапеля печатают пастой,содержащей: 15 г Прямого синего К.И. 4067; 30 г -(2-метил-,алил)- й, й-диметил-й-оксиэтиламмониумхлорида, 25 ггексаметилентетрамина; 50 г альгината натрия, 880 г воды .Т 6 Я г 45Набивку проводят известным способом Фотофильмпечати с шаблонами. Пос.ле сушки на сушильной мансарде при90 С набивную ткань или трикотажноеполотно обрабатывают сухим тепломпри 205 С в течение 90 с. После это 0го следует промывка при 60 С на шиорокомойной машине,Получают синюю набивку с высокой устойчивостью окраски и высоким выходом красителя.Подобный результат достигается использованием соединений формулыили прямых красителей согласно примеру 1.Аналогичный эффект возможно достигнуть использованием карбоната аммония вместо гексаметилентетрамина.П р и м е р 3. Мерсеризированную, откипяченнун) и отбеленную хлопчатобумажную ткань пропитывают на плюсовке при 20 С водной ванной, содержащей 30 г/л й-алил-й,й-диметил-й-бензиламмониумбромида, 15 г/л гексаметилентетрамина.Пропитанную ткань подвергают сушке при 100 С и запаривают перегретымо паром в течение 60 с при 200 С, Затем ткань окрашивают на джиггере красителем Реактивный коричневый К.И 2 концентрации 1,5 от веса ткани. Крашение осуществляют при 30 С 45 мин. Далее следует одна промывка водой при 90 С, две промывки при 40 С и одна промывка холодной водой.Получают коричневую окраску с высокой устойчивостью к мокрым обработкам. Использование красителя составляет почти 100.Аналогичный результат достигается при использовании других активных красителей в красильной ванне, например: Реактивного желтого К. И. 3; Реактивного желтого К.И. 2; Реактивного оранжевого К. И. 12; Реактивного оранжевого К. И. 5, Реактивного красного К. И. 24; Реактивного красного К, И. 45; Реактивного красного К,И. 31; Реактивного фиолетового К.И. 1; Реактивного синего К. И. 5; Реактивного синего К.И, 13; Реактивного зеленого К.И. 8; Реактивного черного К. И. 8. Аналогичный эффект, как и при использовании четвертичного аммониевого соединения, имеют также соединения, указанные в примере 1,Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной Ведомством по изобретательству Чехословацкой Социалистической Республики,