Способ получения водорастворимых прямых антрахиноновых красителей

ОПИСАНИЕ ИЗОЬЕЕТЕНИЯ пц 45474 К ПАТЕНТУ Зависимый от патента(33) ВеликобританияОпубликовано 25.12.74, Бюллетень Лъ 47 Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытий 668,8(088,8)(5 ата опубликования описания 08.07.75(72) Автор изобретения Иностранец Роберт Норман Хислоп(Великобритания) Иностранная фирма Империал Кемикал Индастриз Л) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЬ ПРЯМЫХ АНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЯ 2 Изобретение относится к способу получения новых водорастворимых прямых красителей антрахинонового ряда, обладающих высокой фиксируемостью на волокне, хорошей (желательной) яркостью красновато-синего тона и высокой светопрочностью.Известен способ получения водорастворимых антрахиноновых красителей, содержащих в своей молекуле разнообразные гетероциклические ядра, несущие лабильные атомы или группы, в частности галоидо-триазиновую или галоидо-пиримидиновую группы. твором для удтеля.При крашении и печати теряется много красителя, а для создания более глубоких тонов 5 расход красителя становится еще большим,поэтому процесс крашения и печати этими красителями становится более дорогим.С целью устранения этого недостатка, а также получения красителей, обладающих высо кой фиксируемой способностью на волокне,желательной яркостью и более высокой свето- прочностью по сравнению с известными, предложен способ получения новых водорастворимых прямых антрахиноновых красителей об щей формулы Известные красители легко фик материалами с хорошей прочностью обработке, так как лабильный атом па гетероциклического ядра способ ровать с гидроксильными группами целлюлозы в присутствии связываю лоту агентов особенно при повышен пературах. Для этой цели красители ются в виде водных растворов или в чатных паст и вследствие побочной при которой лабильный атом или гр гирует с водой вместо молекулы це значительная часть красителя не фи волокном.Следовательно, долженток красителя. Выкраскитщательно отмываться кипя где 71 представляет Н или О К 1 - СНз или С 2 Н 5;ЗО Й 2 - С 1, Вг, СНз или С 2 Нв; применяться избы- и печать должны щим мыльным расСоюз Советских СоциалистическихРеспублик 4 ъ сир уютсяк мокройили групна реагимолекулыщих кисных темприменяодных переакции,ппа реаллюлозы,ксируется аления не иксируемого красиЬ 31 - А - Ъъд 1, (11) О ИН 2) ( -35 5 ить новые бные для Кз - Н, СНз или СзНз;Хз - Н, СНзСзНз или 50 зН;А - Ь-триазиновое или пиримидиновое кольцо, несущее реактивный к целлюлозе заместитель - атом хлора или брома или сульфогруппу;К 4 и Кз могут быть одинаковыми или разными и каждый представляет Н, СНз, СзНз или С 2 Н 40 Н)В - алифатический или циклоалифатический радикал, имеющий до 6 атомов углерода;А - радикал, содержащий гетероциклическое кольцо, имеющее по крайней мере один заместитель, способный реагировать с гидроксильными группами целлюлозы,заключающийся в том, что соединение фор- мулы где Ьа 1 - хлор или бром;А имеет указанное значение,подвергают взаимодействию с 1 молем аминоантрахинонового соединения формулы где К( - Кз и Х, и Хз имеют указанные значения, и с 1 молем амина общей формулы где А В, К 4 и Кз имеют указанные значения,с последующим выделением целевого продукта известным способом.Способ прост и позволяет получкрасители высокого качества, удокрашения целлюлозного волокна.П р и м е р 1. Нейтральный раствор из 15,9 ч. 1-амино- (3-амино: 4: 6-триметиланилино) - антрахинон,5-дисульфокислоты в 400 ч. воды добавляют в течение 15 мин к перемешиваемой суспензии из 6,6 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 36 ч. ацетона и 180 ч, воды при 0 - 5 С. При необходимости рН смеси поддерживают 4,5 - 5,0 добавлением 2 н. раствора соды и в этих условиях перемешивание продолжают еще час, Реакционную смесь фильтруют, рН фильтрата устанавлива 5 10 15 20 25 30 40 4 50 55 60 ют 6,7 и затем в течение 5 час добавляют 25,3 ч. двунатровой соли 2-хлор-р-аминоэтиламино - 6- (Я: 5-дисульфоанилино) -8-триазина в 200 ч. воды при 30 С. Во время всего добавления рН реакционной смеси поддерживают 8,5 - 8,7. В этих условиях смесь перемешивают еще 5 час и затем рН доводят до 6,7, раствор фильтруют и фильтрат обрабатывают 16 О/О -ным (вес/объем) хлористым натрием. Смесь отфильтровывают от осевшего 5-триазина, и фильтрат обрабатывают далее хлористым натрием до достижения общей концентрации 27 О/О (вес/объем). Суспензию перемешивают до полного осаждения красителя и продукт промывают 27 О/о-ным раствором хлористого натрия и сушат при комнатной температуре,Полученный краситель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие красновато-синие тона исключительной прочности к мокрым обработкам и свету.П р и м е р 2. Нейтральный раствор из 21,2 ч.1-амино-(3-амино -2: 4: б- триметиланилино) -антрахинон: 5-дисульфокислоты в 500 ч. воды подвергают взаимодействию с 8,5 ч. хлорангидрида циануровой кислоты по методике, описанной в примере 1. Получающийся раствор производного дихлортриазинила фильтруют, устанавливают рН 6,7 и в течение 3 час добавляют к перемешиваемому раствору 34,7 ч. двунатровой соли 2-хлор+аминоизопропиламино - 6- (2;5- дисульфоанилино)-Ь- триазина в 450 ч, воды при 40 С, Во время всего добавления рН реакционной смеси поддерживают 8,7 - 9,0. В этих условиях смесь пермешивают еще 3 часа, устанавливают рН 6,7, и смесь фильтруют. К перемешиваемому фильтр ату постепенно добавляют 32 о/о -ный (вес/объем) раствор хлористого натрия, осевший краситель отфильтровывают, промывают 30 О/о -ным (вес/объем) раствором хлористого натрия и сушат при комнатной температуре. На целлюлозных волокнах продукт дает красновато-синие тона, немного зеленоватее, чем в примере 1, обладающие исключительной прочностью. При замене 21,2 ч. 1-амино-(3-амина: 4: б-триметиланилино) - антрахинон: : 5-дисульфокислоты 22,9 ч. 1-амино-(3-амино: 4: 6-триэтиланилино) - антрахинон: : 5-дисульфокислоты получается краситель, сходный по тону и свойствам с полученным в примере 1.П р и м е р 3, Нейтральный раствор 5,8 ч.1-амино-(2-бром-амино-метиланилино)- антрахинон; 5-дисульфокислоты в 200 ч. воды подвергают взаимодействию с 2,1 ч. хлор- ангидрида циануровой кислоты по методике, описанной в примере 1. Полученный раствор производного дихлортриазинила фильтруют, рН доводят до 6,7 и подвергают реагированию с раствором 8,7 ч. двунатриевой соли 2-хлораминопропиламино-(3:5-дисульфоанилино)-5-триазина в 150 ч. воды в условиях примера 2, применяющихся для аналогичного изомерного промежуточного 5-триази454745 6-(2: 5-дисульфанилино) -5-триазина в 60 ч.воды, поддерживая температуру 30 - 32 С и рН 9,0. В этих условиях смесь перемешивают 7 час, затем рН доводят до 6,7 и добавляют 5 30%-ный (вес/объем) раствор хлористого натрия. Осевший продукт отфильтровывают, промывают 30%-ным (вес/объем) хлористым натрием и сушат. Полученный краситель по свойствам одинаков с продуктом примера 1.10 Заменяя 7 ч. двунатриевой соли 2-хлор+аминоэтиламино -6- (2: 5- дисульфанилино) -5- триазина на эквивалентное количество 6-хлор-циано -4-Д- аминоэтиламино-(3-сульфоанилино)-пиримидина, получают аналогичный 15 краситель. Предмет изобретенияСпособ получения водора створ имых прямых антрахиноновых красителей общей фор мулы 0 5 Н В 4 Б 5 11 Н - А - 1 Ю - В - 1 Ч - А, Ц)где Х, - Н или ЬОзН;К - СНз или СНз;К - С 1, Вг, СНз или СНз,Кз - Н, СН, или СНа,йз - Н, СНз, СзН; или ЬОзН;А - Я-триазиновое или пиримидиновое кольцо, несущее реактивный к целлюлозе заместитель - атом хлора или брома или сульфогруппу;К 4 и Кз могут быть одинаковыми или разными и каждый представляет Н, СНз, СНБили С 2 Н 4 ОН;В - алифатический или циклоалифатический радикал, имеющий до 6 атомов углерода;А - радикал, содержащий гетероциклическое кольцо, имеющее, по крайней мере, одинзаместитель, способный реагировать с гидроксильными группами целлюлозы,отличающийся тем, что, с целью получения красителей, обладающих высокой фиксируемостью на волокна и светостойкостью,соединение формулы где Йа 1 - хлор или бром;А имеет указанное значение, З 5 подвергают взаимодействшо с 1 молем амипоантрахинонового соединения формулы 0 11-2 21( -где К - Кз, Х, и Х имеют указанные значения,и с 1 молем амина формулы 50 ХН- Б - ЖА134 К где А, В, К 4 иния,с последующим0 дукта известнымиИ. Шагалова з имеют указанные знач 1 - А - 1 та 1, (О) оставите орректор В. Брыксин едактор Н. Джарагетт Борисова ред Подписи о Тираж 67 аказ 1266/6 зд.42 Типография, пр. Сапунов на. Краситель окончательно осаждают 25%- ным (вес/объем) раствором хлористого натрия и выделяют по примеру 2. При крашении целлюлозных волокон продукт дает яркие красновато-синие тона, обладающие очень хорошей прочностью,П р и м е р 4. Нейтральный раствор 5,3 ч.1-амина- (3-амино -2: 4: 6- триметиланилино) -антрахинон: 5 -дисульфокислоты в 100 ч. воды добавляют приблизительно в течение 10 мин к перемешиваемой суспензии из 2,5 ч.5-циано:4: 6-трихлорпиримидина в 60 ч. воды и 8 ч. ацетона, поддерживая реакционную смесь во время добавления при рН 5,6 - 6,0 и температуре 15 - 20 С. Смесь перемешивают в этих условиях еще 6 час, добавляя за это время еще 20 ч. ацетона. Реакционную смесь фильтруют, рН фильтрата доводят до 6,5 и затем добавляют в течение 30 мин 7 ч, двунатриевой соли 2-хлор+аминоэтиламиновыделением целевого пропособамн.