Способ получения реактивных красителей

Класс 22 а, 122 Ь, Заг149359 СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТ ЕНТУодписная группа Зая ир ель иностранная С андоз А. Г.(Швейцария) йствительный изобретатель иностранец Герман Ьуркгард ОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКТИВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ Ъ 686710/23 Совете Минис 25 ноября 1960 г, за бретений и открытий пЗаявлен в Комитет по делам и.15 62 ликовано в Бюллетене изобретен Предметом настоящего изобретения является способ получения ре. активных красителей. Особенностью предлагаемого способа является то, что органические красители или образующие их компоненты, содержащие не менее одного реакционного атома водорода, подвергают конденсации по крайней мере с одной молекулой хлорангидрида 2,4,6-три. галоидпиримидил-алкил (или 5-алкиларил, или 5-арилалкил, или 5-арил) карбоновой или сульфокислоты. Получаемые продукты после конденсации превращают в азокрасители путем реакции азосочетания,Ниже приведены примеры, характеризующие сущность настоящего изобретения; в примерах реагирующие компоненты и вводимые в реакцию получения реактивных красителей вещества показаны в весовых частях (в. ч.), проценты - весовые, а температура - в градусах Цельсия.П р и м е р 1. 35,1 в. ч. 6-(фенилазо-) -2.амино-гидроксинафталин,2-дисульфокислоты при рН=7,0 растворяют в 2600 частях воды. Хорошо размешивая турбинной мешалкой, охлаждают до 3 - 5 и каплями добавляют раствор из 38,5 в. ч, хлористой 2,4,6-4-трихлорпиримидил.5-уксусной кислоты в 350 в. ч, ацетона, причем температуру поддерживают в пределах 3 - 6. Образующийся во время реакции хлористый водород постоянно нейтрализует добавлением твердого бикарбоната натрия при сохранении рН =6,5 - 7,2. Приблизительно после 6 часов реакция закончена, Добавлением хлористого натрия осаждают краситель, отфильтровывают его и промывают насыщенным раствором пова149359ренной соли, Высушенный при 60 краситель представляет собой красный поротпок, растворяющийся достаточно легко в воде с красно-оранжевой окраской, Растворяют 3 части полученного красителя в 100 в, ч. теплой воды, добавляя к ней 10 в. ч, мочевины и 0,5 в, ч. 1-нитробензол-сульфокислого натрия. Непосредственно до употребления к холодному раствору добавляют еще 30 в. ч. 10%-ного раствора углекислого натрия, Этим раствором ткань из целлюлозы пропитывается так, что она поглощает раствор краски в количестве 75% собственного веса. После сушки ткань запаривают в влажном виде при 100 - 120 в течение 1 - 3 минут, после этого прополаскивают ее и в течение 15 минут кипятят. После сушки получается оранжевая окраска с хорошей стойкостью к стирке и воздействию света,Хлопчатобумажные материалы можно покрасить вышеуказанным красителем и следующим образом, Растворяют в 500 в, ч, воды 30 в. ч. красителя. Потом путем растворения 30 в. ч. безводного углекислого натрия в 500 в. ч. воды приготовляют раствор углекислого натрия и непосредственно перед плюсованием бумажной ткани объединяют оба раствора. Ткань этим раствором пропитывают так, что она поглощает раствор красителя в количестве 75% собственного веса. Окрашенный материал заворачивают в фольгу из пластмассы и в течение 1 - 4 часов хранят при комнатной температуре, Потом прополаскивают ткань и в течение 15 минут при 100 намыливают ее раствором, содержащим 5 г мыла и 2 г углекислого натрия на литр жидкости, еще раз полоскают и потом сушат.Аналогичные красители получаются тогда, когда вместо хлористой 2, 4, 6-трихлорпиримидил-уксусной кислоты употребляют хлористую 2,4,6-трихлорпиримидил-пропионовую кислоту или 5-этансульфокислоту, хлористую 4- (2,46-трихлорпиримидил-метилен) -бензол- карбоновую кислоту или хлористую 4-(2, 4, 6-трихлорпиримидил-)- бензол-карбоновую кислоту или 1-сульфокислоту, или хлористую 4- (2, 4, 6-трихлорпиримидил-) -фенилуксусную кислоту.П р и м е р 2. 94 в. ч. 1,3-диаминобензол-сульфокислоты растворяют в 1500 в. ч. воды с добавлением 30%-ного раствора гидроокиси натрия; льдом охлаждают до температуры 0 - 3, добавляют 200 в. ч, кристаллического уксуснокислого натрия, а потом, хорошо размешивая, в течение, приблизительно, 30 минут каплями добавляют раствор из 200 частей хлористой 2,4,6-трихлорпиримидил-уксусной кислоты в 800 в. ч. безводного ацетона. В то же время добавлением каплями 20%-ного водного раствора углекислого натрия рН поддерживают равным около 6, После окончания обменной реакции концентрированной соляной кислотой доводят до конго-кислого состояния, и через один час (приблизительно) отфильтровывают выкристаллизовавшийся продукт реакции. Соответствующее 41,2 в. ч. высушенного материала количество нутчевого материала 1-амино- (2,4,6-трихлорпиримидил-ацетил-амино) -бензол-сульфокислоты суспендируют в 500 частях воды и льдом охлаждают до температуры 0 - 5. Добавляют 30 в.ч.30%-ной соляной кислоты и медленным добавлением 4 н. раствора азотистокислого натрия диазотируют прямым путем. Диазосуспензию медленно добавляют к нейтральному раствору из 32,3 частей -(2,5-дихлоро) -фенил-метил-пиразолон- сульфокислоты в 300 в. ч. воды. Добавлением каплями 20%-ного водного раствора утлекислого натрия доводят кислотность среды до рН=7. После размешивания в течение ночи, краситель полностью отделяют посредством хлористого натрия, отфильтровывают и сушат в вакууме при температуре примерно 70. Размолотый краситель представляет собой желтый порошок, растворяющийся в воде с желтой окраской.Целлюлозную ткань плюсуют теплым раствором (с температурой 35 - 40) из 15 в, ч. полученного красителя, 20 в. ч, кальцинированного сернскислого натрия и 30 в, ч. углекислого калия в 1000 в. ч. воды с отжимным эффектом 70 - 90%, Пропитанный таким ооразом текстильный материал выдерживают в течение 5 - 8 часов при комнатной температуре при сохранении постоянной влажности. Потом ткань основательно прополаскивают в холодной и горячей воде, вслед за этим в течение 20 минут намыливают в кипящем виде, еще раз прополаскивают, а потом высушивают, Полученная таким образом на материале зеленовато-жел тая окраска обладает хорошей прочностью в отношении влаги и света. Аналогичные красители получаются, если вместо хлористой 2,4,6-трихлорпиримидил-уксусной кислоты употребить бромистую 2,4,б-трибромпиримидил-уксусную кислоту, Полностью аналогичным образом вместо 1,3-диаминобензол-б-сульфокислоты может быть ацилирована с хлористой 2,4,б-трихлорпиримидил-уксусной кислотой, 1,4-диаминобензол-б-сульфокислота, Изготовленный диазотированием и копуляцией на 1- (2,5-дихлор) -фенил-метил-пиразолон-сульфокислоте краситель дает красновато-желтое печатание с хорошей прочностью в отно. шении света и влаги.П р и м е р 3, 24,5 в. ч, красителя 1-амино(4 амино) -фениламиноантрахинон,7-дисульфокислоты нейтрально растворяют в 1000 в. ч. воды и около 15 в. ч. 30%-ного раствора гидроокиси натрия, Охлаждают льдом до 0, Сильно размешивая, каплями добавляют в течение примерно 40 минут 40 в. ч, хлористой 2,4,6-трихлорпиримидил-уксусной кислоты, растворенной в 200 в. ч, безводного ацетона, Осторожным до. бавлснием каплями 30%-ного водного раствора гидроокиси натрия во время ацилирования держат краситель в растворенном состоянии. Температуру поддерживают на 0 добавлением льда. После окончания ацилирования добавкой хлористого натрия выделяют краситель, отфильтровывают его и сушат в вакууме приб.тизительно при 60. Полученный темный порошок растворяется в воде с синей окраской. Путем плюсования с водным раствором этого красителя цсллюлозных волокон и следующей за этим щелочной или тепловой обработкой, в присутствии щелочногореагирующего средства, получаются синие окраски, прочные в отношении света и влаги. Аналогично получают краситель посредством конденсации хлористой 2, 4, 6-трихлорпиримидил-масляной кислоты, вместо хлористой 2,4,6.трихлорпиримидил-уксусной кислоты.П р и м е р 4. 57,6 в. ч. фталоцианина меди вводят в 270 в, ч. хлор. сульфокислоты, и раствор в течение 3 часов нагревают до 140 - 145. После охлаждения до комнатной температуры выливают на смесь из льда и воды, отфильтровывают осадок при 0 и дополнительно промывают его в ледяной разбавленной соляной кислоте. Осадок размешивают с 300 в. ч, льда и 300 в. ч. воды, а после этого добавлением разбавленной натриевой щелочи доводят его до рН=5. После этого добавляют 15 в. ч. 1-амино-ацетил-аминобензола и медленно нагревают раствор до 45 - 50, причем рН поддерживают равным 5,0 - 5,5 добавлением разбавленной натриевой щелочи. После 3 часов добавлением натриевой щелочи раствор делают слабощелочным и в течение часа нагревают его до 80. При этой температуре добавляют 200 в.ч.30%-ной соляной кислоты, и поддерживают температуру смеси 70 - 80 до тех пор, пока полностью не отщепится ацстильная группа. Потом отфильтровывают выделившееся свободное аминосоединение, промывают его разбавленной соляной кислотой. Отфильтрованный осадок добавлением 30%-ного вод. ного раствора гидрсокиси натрия нейтрально растворяют в 1000 в. ч. воды.,Льдом охлаждают раствор до 0. Сильно размешивая в тсчсние при149359мерно 40 минут, добавляют 60 в. ч, хлористой 2,4,6-трихлорпиримидил5-уксусной кислоты, растворенной в 200 частях безводного ацетона, Путем осторожного добавления каплями 30%-ного водного раствора гидроокиси натрия держат краситель в растворенном состоянии во времяацилирования. Добавлением льда температуру поддерживают на 0.После окончания ацилирования добавлением хлористого натрия отделяют краситель, отфильтровывают и сушат, а потом размалывают. Краситель представляет собой темно-синий порошок растворяющийся в воде с бирюзовой окраской. Хлопчатобумажный сатин печатается пастойдля набивки следующего состава (в вес, ч.):30 красителя, 100 мочевины, 490 воды, 350 4%-ной концентрации алгината натрия, 30 углекислого натрия, 1000 вес. частей.Высушенный текстильный материал при температуре 102 - 104 пропаривают в течение 10 - 15 минут а потом основательно прополаскиваютв холодной и в теплой воде. После намыливания в кипящем состояниии последовательного повторного полоскания и сушки, получается бле.стящая бирюзовая окраска с хорошей прочностью в отношении влагии света.П р и м е р 5. 42,1 в. ч. красителя 2-(4-амино-метил)-фенилазонафталин, 8-дисульфокислоты добавлением 30%-ного раствора гидроокиси натрия нейтрально растворяют в 1200 в, ч, воды. Добавляют к раст.вору 54,5 в. ч, кристаллического уксуснокислого натрия, а потом охлаждают льдом до температуры 0 - 5. Сильно размешивая в течение часа,приблизительно, каплями добавляют раствор из 54 в, ч. хлористой 2,4,6-трихлорпиримидил-уксусной кислоты и 120 в, ч. хлорбензола, Послеокончания конденсации углекислым натрием делают слабощелочным идобавлением хлористого натрия высаливают краситель. Отфильтрованный краситель сушат и потом размалывают в желтый порошок, раст.воряющийся в воде с желтой окраской,Хлопчатобумажный сатин плюсуют 3%-ным нейтральным теплымили холодным раствором полученного красителя с отжимом приблизительно на 75%. Пропитанный таким образом материал накатывают исушат. Для фиксации в течение приблизительно часа выдерживаюттекстильный материал при температуре 20 - 90 в проявительной ванне,содержащей 250 в. ч. сернокислого натрия или 250 в. ч. хлористого натрия и 15 в. ч. трифосфорнокислого натрия на 1000 в, ч, раствора. Вместотрифосфорнокислого натрия проявительная ванна может содержать2 смз на литр 30%ного натронного щелока, или 40 г. углекислого натрия, Обработанный таким образом материал основательнопрополаскивают в холодной воде, потом в кипящей и намыливают в течение 20 минут, полоскают еще раз и потом сушат. Полученная такимобразом красновато-желтая окраска обладает превосходной прочностьюв отношении влаги, света и кипячения с содой, Кроме того, такая окраска может быть использована при изготовлении эесминаемой отделки.Пример 6. 43,8 в. ч. аминоазокрасителя, изготовленного кислойкопуляцией диазотированнсго 1-змино-нитробензола с 1-амино-гидроксьнафталин, 6-дисульфокислотой и восстановлением нитрогруппысернистым натрием, растворяют в 400 в. ч. воды с 30%-ным натроннымщелоком. Льдом снаружи охлаждают раствор ло температуры 0. В течение примерно 60 минут каплями добавляют раствор из 50 в. ч. хлори.стой 2,4, 6-трихлорпиримидил-уксусной кислоты в 200 в ч. ацетона иодновременно посредством бикарбоната натрия рН поддерживаетсяоколо 7. Лцилированный краситель осаждают и отфилы "овывают. Полученную красочную пасту нейтрально растворяют в 500 в ч. воды, араствор охлаждают до 5. Добавляют к раствору суспензию диазосое149359динения из 29,0 частей 1-амино- (2,4,6-трихлорпиримидил-ацетиламино)-бензол-б-сульфокислоты, и после этого кристаллизованный уксуснокислый натрий,так что рН повышается приблизительно до 6. На другой день нагревают до температуры 60. и фильтрацией прямо изолируют диазокраситель. В сухом виде краситель представляет собой черный порошок. Целлюлозные волокна окрашиваются в зелено-серые дочерных оттенков по способу экстрагирования, в зависимости от примененной концентрации красителя. Выход закрепленного красителя практически достигает 100%, Окраски прочны в отношении кипячения с содой, стирки, пота и света.Подобный краситель получается также, если употреблять для кислой копуляции 1-амино-нитробензол-сульфокислоту, вместо 1-амино 4-нитробензола. Также одинаково ценны диазокраски, получающиесясовершенно аналогичным образом копуляцией 2 мол. диазотированной 1-амино- (2,4,6-трихлорпиримидил-ацетиламино) -бензол-сульфокислоты с 1 мол. 1-амино-гидроксинафталин,6- или 4,6-дисульфокислоты.П р и м ер 7. Соответствующее 41,2 в. ч. высушенного материала количество нутчевого материала (полученное по примеру 2) 1-амино.(2, 4, 6-трихлорпиримидил-ацетиламино) -бензол.б-сульфокислоты суспендируют в 500 в.ч.воды и льдом охлаждают до температуры 0 - 5.Добавляют 30 в, ч, 30%-ной соляной кислоты и диазотируют прямо медленным добавлением 4 н, раствора азотистого натрия. Диазосоединениеотфильтровывают и медленно добавляют к нейтральному раствору из30,4 в, ч. 1-гидроксинафталин,7-дисульфокислоты, Добавлением бикарбоната натрия раствор делают щелочным,Образовавшийся краситель отделяют добавлением хлористого натрия и вслед за этим отфильтровывают, После сушки и размола получается красный порошок.В 3000 в. ч. смягченной воды с температурой 40 растворяют 1,5 в. ч.полученного вышеуказанным образом красителя, вводят 100 в. ч. мерсеризованного хлопчатобумажного сатина в красильную ванну; последобавления 75 в. ч. кальцинированного сернокислого натрия инертно нагревают до температуры 90 в течение 15 минут, а после этого добав.ляют еще 75 в. ч. кальцинированного сернокислого натрия и 60 в. ч,кальцинированного углекислого натрия. После часового крашения придйО90 материал прополаскивают в холодной и в теплой воде и в течение20 минут при кипении намыливают раствором из 2 г на литр сернокислото алкилполигликолэфира, хорошо прополаскивают и просушивают,П р и м ер 8. Растворяют 32 в. ч. 1-амико-гидроксинафталин,6-дисульфокислоты в 100 в. ч. воды и добавлением раствора гидроокисинатрия доводят рН до 6,5. К раствору добавляют 100 в. ч. льда и 50 в. ч.кристаллического уксуснокислого натрия, и потом в течение примерно30 минут каплями добавляют раствор из 40 в, ч. хлористой 2,4,6-трихлорпиримидил-уксусной кислоты и 160 в. ч. безводного ацетона, Одновременно добавлением каплями 20%-ного водного раствора углекислогонатрия держат рН око; о 6, Продукт конденсации осаждают в частичнокристаллическом виде и с помощью поваренной соли можно осаждатьцеликом. Продукт отфильтровывают.Для изготовления красителя диазотируют прямо обычным способом 17,3,в. ч. 1-аминобензол-сульфокислоты, и полученную диазосуспензию вводят в холодный раствор нутчевого материала в 400 в, ч, воды.Потом добавлением кристаллического уксуснокислого натрия регулируют рН до 5 - 6, Высаливанием и фильтрацией изолируют краситель,сушат и размалывают в красный порошок.к 149359 Предмет изобретения 1. Способ получения реактивных красителей, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что органические красители или образующие их компоненты, содержащие не меньше одного реакционного атома водорода, подвергают конденсации по крайней мере с одной молекулой хлорангидрида 2,4,6- тригалоидпиримидил-алкил (или 5-алкиларил-, или 5-арилалкил, или 5-арил) карбоновой или сульфокислоты.2. Способ по п. 1, отличаю щий ся тем, что получаемые продукты после конденсации превращают в азокрасители путем реакции азосочетания. Составитель описания А. В. Неиайкин Редактор Н. И. Мосин Техред Т. П. Курилко Корректор Н. В. Щербакова Пода. к пея. 2/1-62 г. Формат бум. 70 ОЯ/:вЗок. 6054 Тирал 600ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий приМосква, Центр, М. Черкасский пер.,Объем 0,52 изд. л.Цена 4 коп.Совете Министров СССРд. 2/6. Типография ЦБТ 1 Л, Москва, Г 1 стрсвка, 14. Мерсеризованная бумажная ткань печатается .печатной пастой следующего состава в вес. ч.):20 полученного красителя, 100 мочевины, 360 воды, 500 трагантной концентрации 6%, 20 углекислого натрия - 1000 вес. частей.Ткань сушат и пропаривают в течение 10 минут. Потом ее прополаскивают в холодной и в кипящей воде и сушат. Получают красное печатание с хорошей прочностью в отношении влаги.Применением 1-амино 4-метилбензол-сульфокислоты вместо 1-амино.бензол-сульфокислоты получается краситель, с которым можно получать немного более синевато. красные оттенки. Вполне аналогичным образом вместо 1-амино-гидроксинафталин,6-дисульфокислоты, 1-а мино-гидроокиси-нафталин,6-дисульфокислота может быть ацилирована хлористой 2,4,6-трихлорпиримидил-уксусной кислотой.Изготовленный с диазотированной 1-аминобензол-сульфокислотой краситель дает ярко-красное печатание с хорошей прочностью в отношении света и влаги.