Олигомер 4-метил-3, 4-дигидропирана в качестве модификатора растительного масла

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИН 3(59 С 08 Г 2 СО 0 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ НИЯ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 57) Олигомер 4-метиирана Формулы дигидроВ.Л.Ц Солов илии гол ьдева, Е.П.ИоФфе,икова Г.С,Струнн8)свидетельствоЕ 7/00, 1975.ИЛ,4-ДИГИДОИФИКАТОРА РАСТ масла. Р где и = 3-8;Ь = 2-5,с молекулярной массой 500-1000 вкачестве модификатора растительног ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ1030371 2Рассчитанное количество групп вмономере и олигомере указывает нато, что количество "СН -групп остается практически постоянным, количество-СН ,-СН=С, СН -О-СН -групп уменьша а а фется пропорционально увеличениягО- СН и С"ряа Полученные данине свидетельствуют о том, что олигомеризация МДГП идет с раскрытием цикла собразованием двух различных структур.П р и м е р 1, В реактор с мешэклой загружают 100 г МДГП, 1 галюмосиликатного катализатора(А 1 Оо)1 (5 О) (НО), , содержимоепродувают азотом и реакцию ведутпри перемешивании и 200 С в течение 3 ч. Полученный олигомер дегазируют от непрореагировавшего МДГПпод вакуумом 15-20 мм рт,ст. в течение 2 ч.П р и м е р 2. Опыт проводят аналогично примеру 1. МДГП -100 г;(А 10)1 (310)с, - 2 г (2 мас.Ф);температура 180 С, время .реакции 3 ч.П р и м е р 3, Опыт проводят аналогично примеру 1, МДГП - 100 г;(5 мас.Ж); температура 130 С; времяреакции 5 ч,П р и м е. р. 4. Опыт проводят аналогично примеру 1. МДГП ; 100 г;(А 1,0)(510)1 р, (НрО)р - 15 г изобретение относится к новым вы-,сокомолекулярным соединениям, в част ,ности олигомеру 4-метил,4"дигидропирана ( МДГП ), и может быть использо"вано в химической промышленности, а 5олигомер - в качестве модификаторарастительного масла.Известны олигомеры пипериленас молекулярной массой 200-220 в качестве модификатора растительного 10масла 1.Однако при синтезе олиф с применением низкомолекулярных олигомеровпиперилена происходит частичнаяпотеря олигомеров, Отсутствие в олигомерах пиперилена кислородсодержащих группировок ограничивает их область применения. Данные олигомерымогут быть использованы только какмодификаторы растительных масел при 20синтезе олиф.Целью изобретения является получение нового соединения - олигомера4-метил,4-дигидролирана 1 МДГП)в качестве модификатора растительных 25масел, обладающего высокой реакционноспособностью и оптимальным молекулярным весом,Указанные свойства определяютсяновой химической структурой модифи"катора олигомера 4-метил,4-дигидропирана формулы СН 3 СИ 50 Снг СИ=С СН-СН=)дСН С )Л 35Л 35Ы СНг 16 1.0 Ы где и = 3-8;в= 2-5,40с молекулярной массой 500-1000,Олигомер предлагаемой формулы полу;чают реакцией полимеризации МДГП поддействием алюмосиликатных катализаторов (1-25 мас. ур) -общей формулы (Ь О)(А 1 О)у (НО )о 2, гдех = 8-12; у = 1-2, прй 100-200 Си времени контакта 1-5 ч.Структура образующегося олигомера доказывается с помощью ЯМР-спект ров. В спектрах все пики мономерасохраняются в олигомере, при атомв спектре олигомера появляются новыесигналы в области 8,3 м.д которыеотносятся к-С"ч группам и в облас.ти 1, 1 м.д., которые относятся кпротонам групп -СН в насыщеннойуглеродной цепи. 15 иас.4; теилература 1 рр С, вреия ,реакции 1 ч, .П р и м е р 5. Опыт проводят аналогично примеру 1, МДГП - 100 г; (А 1 0)1 (810) (Н О ) - 25 г (25 мыс,3); температура 100 С; время реакции 3 чХара кте ристика и свойст ва образу.ющегося олигомера представлены в таблице.Модификация растительного маслаосуществляется путем введения новогокомпонента - МДГП, .который позволяетза счет более реакционноспособнойдвойной связи ( заместитель СН - прич ч3двоинои связи) и альдегидной группыповысить реакционную способность мо"дифицированного олигомером МДГП растительного масла в процессе сушки готового пентафталевого лака, что по-,зволяет сократить время высыхания пленки лакаЭкспериментальные данные показали,что высыхание до степени 3 при. 80 Ссерийного пентафталевого лака Пфсоставляет 1,5 ч, а высыхание лакаПриме тажного типа масло 85 г и нагревает дс Т а б л и ц а 1 Показатели по примеру1 13 "1 Свойства олигомера.Выход олигомера, 80 мас,Ф 90 71 85Вязкость по Геплеру, сПпри 20 С 3 10303 при введении различных количеств модификатора олигомера ИДГП составляет соответственно:15 мас.Ф олигомера ИДГП 1,1 ч25 мас.3 1,2 ч10 мас.Ф " 1,1 чСравнительные характеристики олигомера ИДГП и олигомера пиперилина приведены в табл. 2.Олигомер пиперилена испытывают 10 в алкидном пентафталевом лаке Пф. Для эксперимента берут 30 мас.Ф олигомера пиперилина.Гятовый лак,синтезированный с применением олигомера пиперилена; содер. 15 жит 40 мас,Ф нелетучих .продуктов, т.е. олигомер пиперилена практически не вступает в реакцию с компонентами лака Пфи, следовательно, приме" нение олигомера пиперилена для час- гО тичной замены растительного масла при.синтезе алкидных лаков.не представляется возможным. Олигомер ИДГП также испытывают 25 в лаке Пф. Количество вводимого олигомера составляет 30 мас.3 к осно .ве лака. Испытания проводят в соответствии с требованиями ТУ 6-10-621- -76. Опытный образец лака, модифици- зо рованный олигомером ИДГП, полностью отвечает требованиям действующей технической документацииОлигомеры пиперилена и метилдигидропирана испытывают при синтезе олиф. р 6. В реактор барбоэагружают подсолнечное олигомер пиперилена 15,го 160 ф 5 С и в течение 10 ч 71 ючерез фильтр Вотта. подают воздух90 л/ч кг).В результате получают 95 г модифи"цированного окисленного масла. Около20 олигомера .пиперилена не. вступаетв реакцию и находится в конденсате 1П р и м е р 7. В. реактор барботаж-,ного типа загружают 85 г подсолнечногомасла и 15 г олигомера метилдигидропирана, нагревают до 120 ф 5 С и втечение 8 ч через фильтр Шотта подают воздух ( 90 л/чскг, В результатеполучают 98 г модифицированного окис.ленного масла. Около 5 мас.Ф олигомера ИДГП не вступает в реакцию инаходится в конденсате.Результаты испытаний представленыв табл,3,Для получения олифы к полученномумодифицированному маслу при перемешивании и, 70 С добавляют растворитель и сиккатив.В таб.3 представлены сравнительныефизико-механические показатели пленкообразующего вещества, полученногопо известному (с применением олигомера пиперилена) и по предлагаемому( с применением олигомера ИДГП) способам.Приведенные данные по синтезу мо.дифицированных олиф и их испытаниюв качестве пленкообразующих показывают, что применение в качествемодифицирующего вещества олигомераИДГП по сравнению с известным способом позволяет снизить температурусинтеза олифы и повысить количество .модифицирующего агента в пленкообразуащем. В результате снижения тем"пературы синтеза улучшается цвет конечного продукта.1030371 Продолжение табл, у ЬПоказатели по примеру.тг Свойстваолигомера йолекулярная 500 700 900масса 8 ОЬ 1 аоа 3 5 ш 2 2Цвет по йодной 100 100шкале 80 40 Таблица 2Вязкость по воронке В 3-4,сюеОлигомер Й21 астичная ена 7 Полн МДГП Таблица 3 особ получения пленкообразующего вещества Показателипре звестный гаемый Цвет по йодомеческой шкале 150 430 ысыхание дотадии 4 при 20 С 24 2 55 Эластичность, мм Заказ 510 б/27 Тираж ВНИИ ПодписноеедПатент", г. Ужгород, ул Фили П оектная, 4 Молекулярнаямасса Прочность на удар кгс см, при приме- РУ 1228 Высыхание сЩ сиккатива при80 С,Твер- ф Совместимость