Способ получения феноламинных смол

09 ОИ СОКИ СОВЕТСКИХхххххххюхххх ххх хРЕСПУБЛИК3(Я) С 08 6 8/24 ТЕНИ ИЗ ТИЕВЬСфСов1977(54) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССОРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(56) 1 Авторское свидетельство СССР М 322340, кл; С 08 6 14/06, 1972.2. Авторское свидетельство СССР М 923166, кл. С 08 6 8/22, 1980.(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛАИИН- . НЫХ СМОЛ конденсацией фенолсодержащеч го компонента с гексаметилентетрамином при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с. целью повыше,ния стабильности смол, в качестве фенолсодержащего компонента используют фракцию сланцевых смол, содержащую в вес.: фенолов 24-25, ароматических кетонов 34-35 и ароматическ: х углеводородов - остальное, или фенолов 36- 38, ароматических кетонов 25-27 и ароматических углеводородов - остальное, или фенолов 18-.19, ароматичес- ких кетонов 46"48 и ароматических уг" леводородов - остальное, при весовом соотношении фракции и гексаметилентетрамина 1:(0,04-0,12), при этом сначала вводят 40 гексаметилентетр амина в виде 60-ного водного раствора и конденсацию ведут при 75-800 С в течение 45-60 мин с последующим ох а лаждением до 40-450 С, затем вводят остальные 60 кристаллического гексаметилентетрамина и конденсацию ве-дут при 110-115 С в течение 30-45 миао1ноугольных фенолов с гексаметилентетрамином, В данном способе получения используются растворители (этиловый или изопропилоный спирт) в количестве до 100 вес. от веса фенолов,а сампроцесс проводят при температу".ре их кипения (1).Известен феноламинный отвердитель,получающийся конденсацией сланцевых 15смол с гексаметилентетрамином прйтемпературе 120 С 2),Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому эффекту кпредлагаемому является способ получе"ния феноламинных смол конденсациейфенолсодержащего компонента (сланцевые смолы) с гексаметилентетрамином.при нагревании (3).Феноламинные смолы на основе смо-,ляных сланцевых продуктов фенольноготипа,полученные по известному способу не стабильны при хранении, аматериалы с их использованием, изготовленные после определенного срокахранения этих смол (более месяца),значительно ухудшают свойства.Целью изобретения является повыше-ние стабильности смол,Эта цель достигается тем, что согласно способу получения феноламинных 35смол конденсацией фенолсодержащегокомпонента с гексаметнлентетраминомпри нагревании, в качестве фенолсо"держащего компонента используют фрак.-цию сланцевых смол, содержащую 40вес.: фенолов 24-25, ароматическихкетонон 34-35 и ароматических углеводородов-остальное, или фенолов 3638, ароматических кетонов 25-27 иароматических углеводородов - остальное, или Фенолов 18"19, ароматических кетонов 46-48 и ароматическихуглеводородов - остальное, при несо"вом соотношении фракции и гексаметилентетрамина 1:10,04-0,12), при этомсначала вводят 40 гексаметилентетра"мина в виде 60-ного водного раство"ра и конденсацию ведут при 75-80 сС нтечение 45-60 мин с последующим охлаждением до 40-45 С, затем вводятостальные 60 кристаллического гексаметилентетрамина и конденсацию ведут при 110-115 ОС в течение 30-35 мин.Фракция, состоящая из фенолов(24-25), ароматических кетонов 3435 и ароматических углеводородов - 60остальное - сланцевый модификатор1 Сламор; состоящая из Фенолон 36"38, ароматических углеводородовостальное - дистиллятный мазут (Фракция 280-400 С); состоящая из Фенолов 65 постоянном перемешивании в течение30 мин.П р и м е р 2. 200 г сланцевойсмолы УТТ и 9,3 г 60-ного водногораствора гексаметилентетрамина совмещаются при перемешивании при 4045 С. Температура поднимается до.75-80 С и конденсация ведется в те;чение 60 мин. После этого температура опускается до 40-45 С, вводитсяо8,4 г кристаллического гексаметилентетрамина, температура поднимаетсядо 110-115 С и последукщая конденсация проводится в течение 45 мин припостоянном перемешивании.П р и м е р 3, 200 г сланцевогомодификатора Сламорф 1 и 16 г 60-но"го водного раствора гексаметилентетр"амина при 40-45 ОС совмещаются припостоянном перемешивании, Температура поднимается до 70-75 С, конденсаоция при этой температуре пронодитсяв течение 60 мин, после чего температура снижается до 40 С, вводится14,8 г гексаметилентетрамина температура поднимается до 10"115 С иконденсация проводится в течение30 минпри постоянном перемешивании.Полученные предлагаемым способомФеноламинные смолы (в сравнении сосмолой полученной цо известному .способу.могут быть охарактеризованы показателями, приведенными в табл. 1,которые определены не позднее чем через 96 ч после получения смол,увеличение стабильности при хране"нии данных.феноламинных смол можетбыть проиллюстрировано на примеретех жа смол в сравнении со смолами,полученными по известному способу(конденсация фракции сланцевых смолс гексаметилентетрамином при 115 С)после их хранения н течение 30 и 180сут (табл, 2). Феноламинные смолы,синтезировайные по предлагаемому способу, практически не меняют своейвязкости и средней молекулярной массы после шести месяцев хранения,В табл. 2 приведена стабильность .свойств феноламинной смолы н процессе хранения, а в табл. 3 - стабильность свойств полимерных материаловна осноне Феноламинной смолы. Изобретение относится к областисинтетических полимерных материаловв частности к получению феноламинныхсмол, используемых в термореактивныхкомпозициях,Известен способ получения феноламинной смолы поликонденсацией камен 18-19, ароматических кетонон 46-48 и ароматических углеводородов (остальное) - смола У 11 Фракция 230-400 бС.П р и м е р 1. 200 г сланцевого дистиллятного мазута и 5,4 г 60-ного водного растнора гексаметилентвтрамина перемешиваются при температуре 40-45 С до полного совмещения, Темпе-,оЪ ратура поднимается до 75-80 С и проводится конденсация в течение 45 мин. Затем температура опускается до 4045 С, вводится 4,8 г кристаллического гексаметилентетрамина, температура поднимается до 110-115 С и последующая конденсация проводится при1016310 Таблица 1,Фенолоаминиыесмолы,полученные поизвестному способу конденсациейпри,115 С Феноламинные смолы по предлагаемому способу Показатели По примеруЭ на основе модифика"тора1 Сламоре По примеру 2 наосновесмолыУТТ По примеру 1 наоснове,дис тилля тногомазута 650 420 850 840 Вязкость при 50 С покапиллярному вискозиметру, сСт205 210 125 53 4,2 2,6 1,4 1,4 Свойства материалов, полученных на основе таких смол не зависят от срока их хранения до,изготовления образцов, в то время как материалы иа ЗО основе тех же смол полученных по известному способу ухудшают. показатели в среднем иа 20-40. (табл. 3).Использование данных фенолоаминных смол позволяет получать противо" коррозионные, гидроиэоляционные и герметизирукщие термореактивные компаунды, которые обладают высокими эксцлуатационными свойствами.Возможность получения качественных материалов при использовании таких составов во многом зависит от стабильности фенолоаминных смол, что в конечном счете определяет их эксплуатационные характеристики,Предлагаемый способ получения фенолоаминных смол может быть легко осуществлей иа оборудовании,имекщемся в распоряжении химических и нефтехимических предприятий..Таблица 2 Время хранения,сут Показатели При- мер Пример 2 рнер 1 Средняя молекулярнаямасса 1040 8 1210 8 431 658 3 65 50 фС повискознВязкость прн капиллярному метру, сСт; 28.0 335 2 21 5 18 12 5 Средняя полекулярная масса Содержание связанного азота, В Феноламинные смолыполученные кон"денсациепри 115(по известномуспособу) еноламинные смолы полученые по предлагаемому спо- собу1016310 Таблица 3 Показатели Пример 2 Пример 3 Пример 1 Предел прочиости на сжатие,мПа,110 135 125 120 180 75 130 115 125 Теплостойкость по Вика, СЗаказ 3315/24 Тираж 494Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ЖРауюская наб., д. 4/5филиал ППП Патентф, г.ужгород, ул.Проектная, 4 Время хранения фе.ноламин-.ных смолдо изготовленияобразцов,сут Эпоксидный состав с фе- нолоаминной смо" лой Эпоксидные составы с фенолоаминнымн:смолами, о предлагаемомуспособу