Способ получения полиэфируретана

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик и 1002307(51) М. Кл.зС 08 С 18/32 С 08 1 75/06 С 09 0 3/72 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(088.8) Опубликовано 0703,83, Бюллетень М 9 Дата опубликования описания 070383(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРУРЕТАНА Изобретение относится к синтезу высокомолекулярных соединений, а именно полиэфируретанов, которые могут быть использованы для получения полиуретановых лаков для защитных покрытий по гибким подложкам,Известны способы получения полиэфируретанов путем взаимодействия жирных дикарбоновых кислот С - С 8, диолов (этилен-, бутилен-, пропиленгликолей) и толуилендиизоцианата 1),Полиэфируретаны используют в составе двухкомпонентных полиуретановых лаков для покрытий синтетической или натуральной кожи.Однако лаки, содержащие указанные полиэфируретаны, имеют низкую жизнеспособность, а покрытия на их основе характеризуются недостаточной эластичностью и прочностными свойствами. Наиболее близок к предлагаемому способ получения полиэфируретана путем взаимодействия полиэтиленадипината и 2,4-толуилендиизоцианата 12 Полиэфируретан используют в качестве гидроксирсодержащего компонента полиуретанового лака, отверждаемого Десмодуром 1,. Указанный лак имеет низкую жизнеспособность, прочность при разрыве,недостаточные скорость высыхания итвердость.Целью изобретения является повыщение физико-механических свойств,жизнеспособности и скорости сушкилака на основе полиэфируретана.Поставленная цель достигается тем,что при получении полизфируретанапутем взаимодействия олигоэфирполиола с изоцианатом в качестве олигоэфирполиола используют продукт взаимодействия диэтиленгликольадипинатас переэтерификатом касторового масла с молекулярной массой 1500-1700и содержанием ОН- групп 3,5-4,5.В качестве изоцианата используютаддукты 2,4-толуилендиизоцианата стриметилолпропаном, диэтиленгликолем или бутиленгликолем.Переэтерифнкат касторового маслаполучают путем обработки касторовогомасла глицерином (ПИ 4) при 70-100 фС.25 ПКМ представляет собой смесь моно-и диглицерида рицинолевой кислоты.Олигоэфирполиол получают следующимобразом,В реакционный сосуд загружают гликоль, дикарбоновую кислоту и пере1002307 50 Наименованиекомпонентов прототипу Полиэфируретан и примеру 16 Полиэфируретан п примеру 26,4 этерификат касторового масла, Процесс ведут в токе углекислого газа.Реакционную массу нагревают до130-150 С и выдерживают до окончаниявыделения воды, затем температуруподнимают до 200-220 С и ведут процесс до кислотного числа 7,510,5 мг КОН/г,Синтез полиэфируретана проводятв трехгорлой колбе, в которую загружают олигоэфирполиол, раствори Отель и изоцианат.Реакционную массу нагревают в токеуглекислого газа до 70-75 С и процесс ведут до полного исчезновенияизоцианатных групп. 15П р и м е р 1 а) Синтез олигоэфирполиола. В трехгорлую колбу смешалкой, обратным холодильником итермометром загружают 216,75 вес.ч.диэтиленгликоля 245,85 вес.ч.адипиновой кислоты, 37,4 вес.ч. переэтерификата касторового масла (ПКМ).Реакционную массу нагревают в токеуглекислого газа до 130-150 С и вьюдерживают при этой температуре доокончания интенсивной отгонки воды,затем температуру поднимают до 220 С.Процесс контролируют по кислотномучислу и заканчивают при значении его10,5 мг КОН/г. Гидроксильное числополученного олигоэфира 3,62.П р и м е р 1 б) Синтез полиэфируретана. В трехгорлую колбу с мешалкой и обогревом загружают 100 вес.ч.олигоэфирполиола, 40 вес.ч. бутилацетата, 9,2 вес.ч. триизоцианатаТТ(аддукт 2,4-толуилендиизоцианата и триметилолпропана).Реакционную массу нагревают др75 С и процесс ведут до полного исчезновения изоцианатных групп. 4 ОПолученный.полиэфируретан имеетследующие характеристики:Сухой остаток 72,42Гидроксильноечисло 3;47 ,45Вязкость по ВЗ90 сек.П р и м е р 2 а) Синтез олигоэфирполиола. В трехгорлую колбу смешалкой и обогревом загружают130 вес.ч. диэтиленгликоля,147,5 вес.ч. адипиновой кислоты,29,44 вес.ч. переэтерификата касторового масла,Процесс поликонденсации проводятв токе углекислого газа при 130150 С до окончания интенсивного выделения воды. Затем поднимают температуру до 2000 С и ведут реакциюдо кислотного числа 7,5 мг КОН/г,Гидроксильное число полученногоолигоэфирполиола 3,48.П р и м е р 2 б) Синтез полиэфируретана. В реакционный сосудпри работающей мешалке загружают250 вес.ч. олигоэфирполиола,100 вес.ч. бутилацетата, 2,3 вес.ч.триизоцианата ТТ, Реакцию проводят в токе углекислого газа при75 С до полного исчезновения свободных изоцианатных групп.Полученный полиэфируретан имеетследующие характеристики:Сухой остаток 72,55Гидроксильное число 3,3Вязкость по ВЗ60 сек.П р и м е р 3 а) Синтез олигоэфирполиола. В трехгорлую колбу смешалкой и обогревом загружают174 вес.ч. диэтиленгликоля и197 вес.ч. адипиновой кислоты. При130-150 С в токе углекислого газаведут процесс до кислотного числа169 мг КОН/г, Затем реакционнуюмассу охлаждают, добавляют ПКМ ипостепенно поднимают температурудо 200 С.Процесс ведут до кислотного числа 7,89 мг КОН/г. Гидроксильное число полученного олигоэфирполиола3,2.П р и м е р 3 6) Синтез полиэфируретана. Полиэфируретан получают аналогично примеру 26.Характеристика полученного полиэфируретана:Содержание сухогоостатка 72Гидроксильное число 3,0Вязкость по. ВЗ86 сек.В табл. 1 приведена рецептуралака, полученного на основе полиэфируретана по прототипу и изобретению.В табл. 2 даны физико-механические свойства лака и покрытия наего основе.Таким образом, лаки на основеполиэфируретанов по изобретению характеризуются более высокой жизнеспособностью, улучшенными механическимисвойствами покрытий и повышеннойскоростью высыхания.Таблица1002307 Наиме компо аниетов Поли пруретан поу 36 4 Полиэф прот етан иУ 4(изоциан 14) 10-ный раствор октата цинка в этилгликольацетате1-ный растнового масл в этилгли тате месь растворителей: этилацетат 50 Вязкость лаков по вискозиметру Продолжение табл 11002307 Продолжение табл, 2 Для рецепту Наименованиепоказателей о прототипу Твердость 0,2 0,25 0,26 0,1 Время высыхания до степени 3 при 50+5 С 12 Жизнеспособность рабочего раствора лака, час 14 12 12 Блеск по фотоэлектрическому блескомеру ФБ,70 75 78 65 Устойчивость к многократному изгибу, тыс,Более 50 Более 50 Более 50 Прочность при разрыве,кгс/см 96 115 122 20 Относительное удлинение, % 360 310 360 500 3Адгезия, гс/см 200 200 200 Внешний вид покрытия на натуральнойкоже Ровная прозрачная пленка с высоким глянцемРозливхуже Формула изобретения Составитель Н. ХрусталеваРедактор Б. Федотов Техред Т.Маточка Корректор, М, Коста Заказ 1723/9 Тираж 492 . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения полиэфируретана путем взаимодействия олигоэфирполиола с изоцианатом, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что, с целью повышения физико-механических свойств,. жизнеспособности и скорости сушки лака на основе полиэфируретана, в качестве олигоэфирполиола используют продукт взаимодействия диэтиленгли 1кольадипината с переэтерификатомкасторового масла с молекулярной45 массой 1500-1700 и содержанием ОНгрупп 3,5-4,5.Йсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент ПНР Р 89122,кл. С 09 Э 3/72, опублик. 1977.2. Патент Японии Р 47-18349,кл. 24 С 012, опублик. 1972 (прототип).