Способ получения фторидов кальция, стронция и бария

(72) Авторы изобретения 1) ЗаивитеЛ нститут химии им. В. И, Никити Таджик 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИДОВ КАЛЬЦИЯ, СТРОНЦИЯ И БАРИЯ 1Изобретение относится к способам получе.1ния фторидов кальция, стронция и бария высокой степени чистоты и может быть исполь- ,зовано для получения материалов, пригодных для выращивания оптических монокристаллов.Известенспособ, получения фторидов ще лочноземеьных металлов путем взаимодействия расплавленных солей фторидов щелочных и хлоридов щелочноземельных металлов с последующим выкристаллизовыванием конечных фторидов шелочноземельных металлов 10при охлаждении расплава 1).Недостатком известного способа является трудоемкость, длительность и сложность ап.паратного оформления процесса,15Наиболее близким по технической сущнос. ти и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения фторидов кальция, стронция н бария путем взаимодействия20 . твердых карбонатов соответствующих металлов .с фторидом или бифторидом аммония при 150-400 ОС в течение 0,5-2 ч в платиновых чашках при использовании 10% избытка против стехиометрически необходимого количествафторида или бифторида аммония 121.Недостатком известного способа являетсябольшое содержание кислородсодержаших,при.месей в продукте (наличие кислородсодержа.щих примесей значительно ухудшает пропускание кристаллов в вакуумной ультрафиолетовойобласти спектра даже при низком их содержа.нии (с10 з%), монокристаллы, полученныепо известному способу, имеют вид белыхфарфоровидных конгломератов с пропусканиемнри 3= 0,17 мкм равным нулю),Целью изобретения является снижениекислородсодержащих примесей в продукте(пропускание при . Х = . 0,17, мкм повышаетсядо 83 - 85%),Поставленная цель достигается тем, что со.гласно способу получения фторидов кальция,стронция и бария, заключающемуся во взаимо.действии твердых карбонатов соответствующихметаллов .с фторидом аммония при нагревании,причем нагревание ведут оо скоростью 2,55,0 град/мин до 300 - 350 ОС с последующейпрокапкой продукта при 700 - 800"С. К тому3 998352 4же, фторид аммония берут со 100-110%-ным фторида аммония. Шихту в платиновых тигизбытком от стехиометрически необходимого лях с крышками помещают в никелевый при получении фторидов кальция и стронция реактор и ставят в печь. Печь нагревают до и с 50 - 60%.ным избытком при получении 300 С со скоростью 2,5 гремин, затем до800 С со скоростью 35 град/мин и выдержиОтличительными признаками способа яв- вают при этой температуре .1 ч. Выход целеволяются: скорость нагрева и температуры на го продукта не менее 99,4%. Содержание грева и прокалки, примесей тяжелых и цветных металлов: желе.Дополнительным отличительным признаком за марганца, меди, хрома, никеля, кобальта, свинца, является количество фторида аммония. 0 молибдена4 310 4% согласно даннымП р и м е р, Для получения 66,6 г фто- эмиссионно - спектрального анализа.рида бария готовят смесь путем растирания В табл. 1 иприведены зависимости и тщательного перемешивания, состоящую пропускания при Д, = 0;19 мкм и 0,17 мкм из 75 г высущенного при 200 - 250 чС карбона- соответственно от скорости нагрева и темпе. та бария и 42,3 г высушенного при 60 - 70 С 15 ратур нагрева и прокалки. Таблица 1 Скорость Температуранагрева, прокалки,град/мин С Пропускание в ВУф.областиспектра.прн Х = 0,19 мкм, % Избыток йН Е,% Продукт 84 700 2,5 до 300 С 50 ВаГИзбыток йН 4 Е,% СаЕт ЗгЕз 2,5 до ЗОООС 0 50 90 63 67 85 86 85 86 110 85 86 120 80 83 5 до ЗОООС 58 52 10 до 300 С 2,5 до 2000 С 25 до 350 С 2,5 до 400 С 2,5 до 300 С 72 73 86 42 45 83 80 56 52 ВНИИПИ Заказ 1056/37 Тираж 469 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул.Проектная,4 Из таблиц следует, что повышение скорости нагрева выше 5 град/мин приводит кповьппению кислородсодержащих примесей впродукте (пропускание резко уменьшается),а снижение ниже 2,5 град(мин приводит кзатягиванию процесса,Снижение температуры нагрева ниже 300 фСприводит к повышению кислородсодержащихпримесей в продукте, а повышение выше350 ОС нецелесообразно, так как не приводитк дальйейшему снижению кислородсодержащих примесей. Изменение температуры прокалки ниже700 ОС и вьппе 800 С также приводит кповышению кислородсодержащих примесейв продукте.Предлагаемый способ позволяет снизитьсодержание кислородсодержащих примесейв продукте (пропускание при 3 = 0,17 мкмповышается с 0 до 81 - 86%) и кроме тогопозволяет полностью обезводить продукт. Пропускание в ВУФ-области спектра при .= 0,17 мкм,% Формула изобретения 31. Способ получения фторидов кальция,стронция и бария путем взаимодействиятвердых карбонатов соответствующих метал.лов с фторидом аммония при нагревании,40о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюснижения ксилородсодержащих примесей впродукте, нагревание ведут со скоростью 2,5 -5,0 град/мин до 300 - 350 С с последующейпрокалкой продукта при 700-800 фС,2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что фторид аммония берут со100 - 110%-ным избытком от стехиометрически, 4 необходимого при получении фторидов кальция и стронция и с 50 - 60%-ным избыткомпри получении фторида бария,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР йе 632653,кл. С 01 Е 1 Ц 22, 1978,2. Патент США У 3357788, кл. 23 - 88, 1967.