Способ получения бромистого циана

ОПИСАНИЕ цИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскнхСоцналистическихРеса ублнк Ъ,К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,С 01 С 3/00 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(33) УДК 662164. 1:546.267. .142(088.8) Опубликовано 301132,Бюллетень йо 44Дата опубликования описания 301182 мической и биологической физикАН Эстонской ССР) Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМИСТОГО ЦИАНА 15 ромис кациан агаИзобретение относится к способам получения химических веществ, применяемых для активирования полисахаридных материалов в молекулярной биологии и препаративной биохимии.Бромистый циан является отравляющим веществом общеядовитого дейст .вия.Активированные бромистым цианом полисахаридные материалы нашли широкое применение для иммобилизации биологически активных веществ, а также для синтеза сорбентов аффинной хроматографии.При активировании полисахаридных материалов применяется бромистый циан в кристаллическом виде или в виде раствора в инертном органическом растворителе, как ацетонитрил, 1,)-диоксан, 1 ч -метил-пирролидон или эфир.Наиболее подходящим является 1,4-диоксан, который не оказывает отрицательного влияния на структуру полисахаридного материала.Известен способ получения б того циана из брома и роданида лия. Синтезированный бромистый применяется для активирования розы беэ дистилляции 1). Недостатком способа является получение бромистого циана в разбавленном виде (0,5 М раствора), что затрудняет дистилляцию при получении количеств, применяемых для активирования агарозы в полупромышленном масштабе.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения бромистого циана, заключающийся в следующем.В реакционной колбе бром покрывают слоем воды. При постоянном перемешивании и охлаждении прибавляют раствор цианистого натрия с такой скоростью, чтобы температура не превышала 20 С. В конце реакции желтый цвет реакционной смеси переходит в коричневый. Бромистый циан дистил лируют через трубку с хлористымкальцием. Выход бромистого циана ,составляет 90 от теоретического(в расчете на бром) (.23.Недостатком известного способаявляется прямая перегонка бромистого 25 циана из реакционной смеси. Образование кристаллов бромистого циана в соединительных трубках и высокое давление пара над кристаллами созда.ют опасность для работающих с броЗ 0 мистым цианом, особенно при получе977388 личество 1,4-диоксана, гарантирующее дистилляцию бромистого цианабеэ образования кристаллов при температуре охлаждения 12 фС, составляет1 мл на 0,5 г бромистого циана.5 Концентрация бромистого циана в полученном растворе находится в пре- .делах 0,3-0,6 г/мл в зависимости отколичества прибавляемого. 1,4-диоксана.10 Для изучения дистилляции бромистого циана приготавливают смесь изследующих компонентов:Бромистый циан,кристаллический 106 г 15Вода 135 мп1,4-Диоксан 350 млРезультаты дистилляции бромистогоциана из водно-диоксанового растворапредставлены в таблице. температура кипения, фС Концентрация ВгСй фракции,г/мл Объем фракции, мл КоличествоВгСМ во фракции, г Фракция 181 74-85 85-86 86-87 87-90 0,45 81,5 0,16 15,5,2 97 3 74 0,11 8,1 В4 113. 0,004 0,5 Остаток . 62 Определение бромистого циана во фракциях проводят по методу, осно ванному на образовании окрашенного в фиолетовйй цвет полиметинового соединения при реакции Сйф с пири- дином и барбитуровой кислотой, По калибровочной кривой найдено, что молярный коэффициент экстинкции при 580 нм для бромнстого циана составляет 6730 л/моль ам, При этом установлено, что примесь 1,4-диоксана не мешает определению бромистого циана.П р и м е р. В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную механическрй мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 250 мл 780 г) брома и 100 мл воды. Колбуаждают смесью льда и соли. Через капельную воронку прибавляют при постоянном перемешивании раствор 335 г цианистого калия в 560 мл воды. Раствор цианистого калия добавляют 60 с такой скоростью, чтобы температурареакционной смеси не превышала 25 С, По окончании реакции желтый цвет реакционной смеси переходит в коричневый. В реакционную смесь 65 нии больших количеств названного вещества.Цель изобретения - упрощение про- цесса перегонки и повышение безопасности его проведения.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения бромистого циана, включающему взаимодействие в воде брома с цианидом и последующую перегонку продукта, вводят в реакционную смесь 1,4-диоксана.1.4-Диоксан вводят в количестве не менее 1 мл на 0,5 г бромистого циана.Перегонку ведут при 74"87 фС, В присутствии 1,4.-диоксана и воды бромистый циан дистиллируют в виде трехкомпонентной смеси в интервале температур 74-87 С. Наименьшее кодобавляют 1100 мл 1,4-диоксанаи перегоняют раствор бромистого циана в смеси вода - 1,4-диоксан, собирая фракцию, кипящую в интервале температур 74-87 С. Концентрацию бромистого циана определяют по методу, описанному выше. Получено 900 мл дистиллята с концентрацией бромистого циана 0,57 г/мл, общее количество бромистого циана в дистилляте составляет 513 г (99 от теоретического,в расчете на бром), При дистилляции не образовываются кристаллы в холодильнике.100 мл раствора бромистого циана, полученного по периметру, помещают в 500 миллилитровую колбу с закрытой пробкой и выдерживают при 25 С в течение 2 ч, время от времени встряхивая колбу. Из газовой фазы отбирают при помощи шприца пробу в количестве 5 мл. Пробу растворяют в 100 мл воды и определяют концентрацию бромистого циана. Найдено, что в одномлитре воздуха над раствором бромистого циана содержится 5 мг бромистого циана, а известно, что давление пара над кристаллами бромис977388 формула .изобретения Составитель С. ЛотховаТехред И.Гайду, Корректор В. Бутягат Редактор Т. Лопатина Тираж 509 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 9101/27 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 того циана при 25 фС составляет 120 мм ртутного столба, что соответствует концентрации 750 мг/л.Таким образом, равновесная концентрация бромистого.циана при переходе от кристаллического вещества к раствору падает в 150 раэ. Хранение полученного в примере раствора в холодильнике при 4 фС в течение 4 мес. не вызывает никаких изменений: не изменяется цвет, рН и концентрация бромистого циана,Использование предлагаемого способа обеспечивает упрощение получения бромистого циана, так как исключаются воэможность закупорки системы. Кроме того, уменьшается парциальное давление над собираемым продуктом, что повышает степень безопасности при работе. По мере расширения производства агарозы расширяется производство бромцианактивированной агарозы, а также номенклатура выпускаемых ее производных. 1. Способ получения бромистогоциана; включающий взаимодействиев воде брома с цианидом и последую 5 щую перегонку продукта, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения процесса перегонки и повышения безопасности его проведения,в реакционную смесь перед перегонкой1 вводят 1,4-диоксан,2. Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что 1,4-диоксанвводят в количестве не менее 1 млна 0,5 г бромистого циана.15 3. Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, перегонкуведут,при 74-87 ес.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе2 О 1. Позднев В.ф. Химия природныхсоединений, 1979, В б, с. 875.2. 51 ойга К. Н., В гощсуао цпдиаавегГге 1 е В 1 ацвЗцге, Вег. 67,1028-1030 (прототип).