1-окси-22(1-окси -толил)-фосфинилфенилазонафталин в качестве реагента для спектрофотометрического определения скандия

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пц 958426 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(51) М. КлР с присоединением заявки М 9 -С 07 Г 9/30 С 01 й 21/35 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открмтий(23) Приоритет РИ УАК 547. 341Опубликовано 1509.82. Бюллетень Мо 34 Дата опубликования описания 15.09.82 Т.В.Чернышова, Е.Н.Должникова, Е.Н.Цветков и Г,С.Цетрова) 1-ОКСИ(,2 /1 -ОКСИ(0-ТОЛИЛ)ФОСФИНИЛ/ФЕНИЛАЗО/- НАФТАЛИН В КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТАДЛЯ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯСКАНДИЯ Изобретение относитс форорганических соедине эью, а именно к новому окси (О-толил)фосфинил/ нафталину формулыфоссвя;/1 к хими ийсС -окси- енилаз логичную цветную рзуют ионы тория,злементов,иттрия.рическом определенвисмут, кальций, мбериллий, молибденНаиболее близкимсоединению по струкой сущности являезол-азорезорцин (аформулы ОН 15 ОН.- / который может быть использован вкачестве реагента для спектрофотомрического определения скандия. 2-Фосфонобензол-азорезорцин образует со скандием внутрнкомплексное соединение,с коэффициентом мол 4 ярного погашения комплекса.1,36 10. Определение скандия проводят при рН 1 в водно-ацетоновой среде. Определению не мешают 1000-кратные количества щелочных, щелочноземельных элементов,кадмия, 125-кратные редкоземельных, иттрия, индия, галлия; 50-кратные никеля, ниобия, висмута, сурьмы;З 0 25-кратные - алюминия, железа, воль нт молярного . 10., однакосоединения не гашениязбирател лика 1 ан Известныв качестветометрическТак, арсенаЗ,б-дисульфарсонобензолвнутрикомпл2.2 13Коэффицикомплексаность этого соединения, используемыееагентов для спектрофого определения .скандия.о И (1,8-диоксинафталинкислота,7-бис-(азо)образует со скандиемксное соединение при рН еакцию с ним обраредкоэемельных При спектрофотомет ии скандия мешают едь, железо, титанвольФрам.к предлагаемому ктуре и техничестся 2-фосфонобензофосфон) 2958426 ментов, дающих при определении 2 20 мкг скандйя в. 5 мл раствора относительную ошибкуопределения, непревышающую + 5.Кратные количества сопутствующих элементов, дающих при определении 2"20 мкг скандия в 5 мл раствора относительную ошибку определения, не превышающую +. 5, приведены в табл.1./Таблица 1в 1-Окси(2 /1 окси (О-толил).фосфинил/фе- Азофосфоннилаэо/-наф- .талин Элементы 250 ИттрийГаллийАлюминий 125 250 125 00 5 рконий 25 ВанадийМарганец (1 00 0 Никель 100 Синтез 1 окси(2 /1 -окси(0-толил) Фосфинил/фенилазо/нафталина осуществ- , Вму ляют взаимодействием диазотированной О-аминофенил-О-толилфосфиновой кисло- Берилий ты с 2-нафталом при рН среди. 8-10, - 35 Выход продукта 50 Олово (И)Доказательство преимуществ нового соединения в качестве перспективного Кальций реагента на скандий перед известными (магний) показано на примере спектрофотометрического определения скандия. Натрий1-Окси(2 /1 -окси-(О-толил)фосфинил/фенилазо/-нафталин образует со Кадмий скандием внутрикомплексное соединение в широком интервале рН среды 1-6 ф 45Берий при этом в зависимости от,концентра- (стронций ции скандия желтый раствор комплекса становится оранжево-розовым, Опти" мальной выбрана среда с рН 1,0, 0,1 н НС 1).,так как в этих условиях взаимодействие реагента со скандием протекает наиболее полно, за счет сведения к минимуму гидролиза и полимеризации скандия.Для увеличения устойчивости комплекса анализ проводят в водно-ацетоновой или водно-этанольной среде (50-60 ацетона или этанола).Максимум поглощения раствора реагента в этих условиях 410 нм, ком- плекса реагента со скандием 490 нм. 60 Коэффициент молярного погашения комплекса составляет 1,210. Предел обнаружения - 0,04 мкг/мл. Для оценки селективности реакции определяют кратные количества сопутствующих эле 5 20 250 2000 1000 100 1000 ОО 000 1000 5 5 При применении.аскорбиной кислоты в качестве маскирующего комплексообразователя можно устранить влияние 5000-кратных количеств железа (Р 1) .Высокая избирательность предлагаемого реагента к щелочным и щелочно- . земельным элементам, алюминию, марганцу, вольфраму, никелю дает возможность определять скандий без отделения сопутствующих элементов в силикатах, рудах, производственных концентратах, что значительно сокращает время и снижает трудоемкость процесса.Приме-Я (2 /1-окси ( фрама, марганца, 2,5-кратные - циркония 0,5-кратные - тория.Как видно из нриведенных данных определение скандия возможно В присутствии лишь незначительных количеств никеля, ниобия, висмута, сурьмы, аллюминия, железа, вольфрама, марганца, цирконияСледовательно, в ряде случаев необходимо предварительное отделение мешающих элементов, что значительно усложняет анализО объектов. Это относится например, к анализу силикатов и руд, содержащих аммоний, марганец, никель, щелочные и целочноземельиые элементы.Цель изобретения - увеличение се лективности реагентов на скандий.Поставленная цель достигаетсяновым химическим соединением 1-окси- -2(2 /1 -окси(0-толил)фосфинил/Фенилазо/-нафталином Формулы 20СЕ) р 1. Получение 1-оксиО-толил)фосфинил/Фенилазо/нафталина. Смесь 2,4 г (0,01 М) б -аминофенил"О-толилфосфиновой кислоты в 10 мл 10-ного едкого натра и 0,7 г (0,01 М) , нитрита натрия в 5 мл воды прйбавляют по каплям к 7 мл концентрированной соляной кислоты и 30 г мелкоколотого льда при интенсивном переаешивании и температуре не выше 4 С. После .окончания диазотирования (проба по иодкрахмальной бумаге) полученный диазораствор прибавляют по каплям при энергичном перемешивании к 1,4 г (0,01 М) 2-нафтола в 20 мл 2- ного едкОго натра (растворяют при 60 С) и 10 г мелкоколотого льда.при 12-15 С (при этом тотчас же образует ся ярко-красный осадок) . рН реакционной массы поддерживают в пределах 8-10 добавлением небольшими порция- ми углекислого натрия ( л 3 г).Смесь перемешивают 2 ч. Осадок отфильтровы вают, переносят в стакан с 20 мл концентрированной соляной кислоты, размешивают 30 мин (10 С), фильтруют, осадок промывают на фильтре 15 мл разбавленной 1:1 соляной кислоты, затем водой до отсутствия ионов хлора в промывных водах и высушивают при 100 110 С.После двукратной перекристаллизации из уксусной кислоты получают 30 2,0 г(50) 1-окси(2/1 -окси(о-толил) фосфинил/фенилазо/-нафталина, т.пл, 249,4-251 С в виде ярко-красных кристаллов, ВГ (пиридин:24 - аммиак: амиловый спирт - 10 : 10 : 5) = 0,67 на силуфоле.Растворяется в диметилформамиде, ,хлороформе, ацетоне,бензоле,эфире,не растворяется в воде,петролейном эфире.Найдено,: М 6,54, 6,72, Р 7,38, 7,47 4И 102Вычислено,: М.6,98; Р 7,74П р и м е р 2. Определение скандия на фоне больших количеств магния. Навеску, содержащую 2 г соли азотно кислого магния и 0,2 г или 0,5 мг скандия растворяют в 100 мл воды. Аликвотную часть раствора (1-1,5 мл) помещают в пробирку емкостью 15 .мл, добавляют 0,25 мл 1 н. НС, 1,5 мл 50 ацетона, 1,5 мл 1 ф 7 10 М раствора реагента, доводят до метки 5 мл водой и перемешивают. Результаты определения.скандия приведены в табл. 2. Время анализа составляет 15-20 мП р и м е р 3. Определение сдия на фоне больших количеств ка Навеску, содержащую 1,2 г соли нокислого кальция и 0,2 или 0,5 мг ;скандия растворяют в 100 мл воды.Да)лее поступают как в примере 2Результаты определения скандия приведены в табл.2.Время анализасоставляет 15-20 мин.Приме ние скандия на фоне а ку, содер жащую 2 г соли калиево-алюминиевых квасцов и 0,5 мл скандия растворяют в 50 мл воды. Аликвотную часть раствора 1,0 мл помещают в пробирку ем" костью 15 мл. Далее поступают как в (примерах 2 и, 3.Результаты определения скандия приведены в табл. 2. Время анализа составляет 15-20 мин.Т а б л и ц а 2 0,500,47 . 7,0 Таким образом, 1-окси(2 /1 -ок си(О-толил) фосфинил/фенилЬэо/-нафталин является селективным реагентЬм для спектрофотометрического определения скандия, который позволяет проводить его определения без предварительного отделения от мешающих элементов.Такие свойства позволяют использовать предлагаемое соединение в народном хозяйстве для анализа природных и промышленных объектов,Формула изобретения1-Окси(2 /1 -окси (О-толил финил/фенилазо/-нафталин формуСК) естве реагента для спектрофоточеского определения скандия.Источники информации, ые во внимание при экспертизе аввин С,Б. Органические реагруппы арсенаэо 01, М., Атом.Авторское свидетельство СССР 36, кл. 6 01 М 21/59, 1968.