Способ растворения двуокиси марганца

О П И С А Н И Е, (н)92208ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветсникСоциалист нчвсникРвснубпнн(5 )М. Кл. С Ог. С 4 У 10 Эееударетаовй кентет СССР е яелан зебретеХ етерьпнйДата опубликования описания 230 М 2 Фс 1 с) СПОСОБ РАСТВОРЕНИЯ ДВУОКИСИ МАРГАНЦА двунойерно- удешевлениеименения недорогихтановителей - оти использованияовления растворидостигае при раст серной ки Изобретение относится к химическойтехнологии, в частности к способурастворения двуокиси марганца в разбавленном растворе серной кислоты сполучением сернокислого марганца,который может найти применение в нефтяной, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности в качествеисходного сырья для приготовлениярастворимого катализатора окисленияпарафина в синтетические жирные кислоты (СЖК),Известен способ растворенияокиси марганца в концентрировансерной кислоте с образованием скислого марганца 11.Недостатком этого способа является трудность растворения, котороеидет в кипящей концетрированной серной кислоте, При этом щелочная дву"окись марганца (исходная паста либоее водная суспензия ) практически нерастворяется даже в горячей концент-.рированной сеоной кислоте,Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому эффекту кпредложенному является способ растворения двуокиси марганца разбавленнойсерной кислотой в присутствии восстановителей, В качестве восстановителейиспользуют щавелевую кислоту, оксалаты, перекись водорода, соляную кислоту, иодистый калий, соли железами,2Недостатком известного способаявляется повышенный расход сернойкислоты на окисление восстановителя,необходимость очистки полученногораствора сернокислого марганца отвосстановителя.Цель изобретенияпроцесса за счет при недефицитных воссходов производствараствора для приготмого катализатора,Поставленная цепь тся тем,что согласно способу ворениидвуокиси марганца в слоте3 92207в качестве восстановителя используютшламовую воду от промывки окисленного парафина производства синтетических жирных кислот,Отличие способа заключается также 3в том, что шламовую воду и двуокисьмарганца смешивают в количествах,обеспечивающих после обработк)п смесисерной кислотой в растворе содержание сернокислого марганца 10-203. 1 ОКроме того, смесь шламовой водыи двуокиси марганца обрабатывают серной кислотой рН 3-5,Шламовая вода содержит 0 5-0,7марганца в виде солей карбоновых килот, до 10 органических кислот различного строения в основном бифункциональных;.дикарбоновых, оксикислот,кетокислот, ненасыщенных кислот,эфирных соединений, до 13 смолообраз-ных продуктов,П р и м е р 1, В 200 г шламовойводы с кислотным числом 52,3 мг КОНи содержанием марганца 0,92 вводятна холоду 41,7 гщелочной двуокиси марганца 45,53-ной концентрации. Смесьбез подогрева при непрерывном перемефшивании обрабатывают концентрированной серной кислотой до ЪН = 4(40,5 г),подаваемой небольшими порциями в те- Зцчение 30 мин, Зэ это время происходитполное растворение суспензии Ип 0 ,Содержание сернокислого марганцав растворе составляет 12,6 (4,6марганца). Отсутствие двуокиси марган-Зца показано обработкой навески сернойкислотой и йодистым калием с последующим титрованием серноватисто-кислымнатрием.Параллельно в 200 г дистиллирован- рной воды вводят 41,7 г щелочной двуокиси марганца (45,53-ной) и таким жеобразом обрабатывают смесь концентри 8 4рованной серной -кислотой, Анализ продуктов подтвердил отсутствие растворения двуокиси, марганца. Как видн катализатор чивает лучш окисления и в них жирны ления он не о иэ таблицы более акт ее качество повышенное х кислот, В выпадает в, растворимыи вный, обеспепродуктовсодержание процессе окис осадок. П р и м е р 2 , В аппарат с мешалкой загружают 8 м шламовой воды ( удельный вес 1,1) с кислотным числом 56,3 и содержанием марганца 0,584 и смешивают с 4 м водяной суспензии двуокиси марганца ( удельный вес 1,4), содержащей 20,6 Ип 0, Смесь (без поогрева) обрабатывают концентрированной серной кислотой, подаваемой в течение часа, до практически полного растворения ИпО. Полученный раствор имеет кислотное число 48,7 мг КОН, содержит 11,83 сернокислого марганца (4,3 марганца), двуокись марганца отсутствует. Раствор используют для приготовления растворимого катализатора процесса окисления парафина,П р и м е р 3 . Полученные в примерах 1 и 2 растворы сернокислого марганца используют для приготовления растворимого катализатора, для чего обрабатывают натриевой щелочью до избытка 0,2-0,3. Растворимый катализатор используют для окисления смеси парафина и неомыляемых (1:2) при температуре 110 С, Катализатор подаютО на окисление в количестве 0,07-0,1 от загрузки сырья, Параллельно проводят окисление с использованием щелочной двуокиси: марганца.В таблице приведены результаты испытания катализаторов,922078 одержат ие марДлительостькислеия, ч рж ны ие ж ганцакаталиторе,кисл окси ве створимыи катали тор 14,7 15,2 11,5 3,3 1,9 68,4.71,6 10,5 12,0 11,0 13,0 68,465,8Гетерог 69,1 72,2 45,8 45.,1 2 ный ализатор 4,5 19,0 4,6 16,0 4,5 12,5 7,7 5 6 4,031,111,0 70 30,3 30,3 аство катализа Средн из 20 опера4,6 15,5 6,4 50 терогенныкатализатор1 Средн из 30 опера4 8,4 15,6 7 ле обра-. в получен нокислого формула изобретен окиси3 рисутстнием расттлись шлаа обраН = 3-5. А. П, Основы,Составитель Б. Нирша Редактор Г, Волкова Техред И, Надь Корректор Г. Решетник еетЕЕ аа а Е 1 М Е аТ Подписноета СССР а И Государс делам изоб 5, Москва,М 5 н филиал ППП "Патент", г, Ужгород,роектная 1. Способ растворения двумарганца серной кислотой в ивии восстановителей с получевора сернокислого марганца, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью удушевления процесса и использования раствора для приготовления раствори,мого катализатора, в качестве восстановителя используют шламовую воду от промывки окисленного парафина производства синтетических жирных кислот,2, Способ по и. 1, о т л и ч ащ и й с я тем, что шламовую воду двуокись марганца смешивают. в количествах, обеспечивающих посботки смеси серной кислотоином растворе содержание сермарганца 10-.2013. Способ по пп,1,и 2 оч а ю щ и й с я тем, что смемовой водь 1 и двуокиси марганцбатывают серной кислотой до рИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Некрасов Б. В. Основы общейхимии. М "Химия", т. 1, 1969,с, 301.2, Крешков аской химии. И. 2, 1970с. 259 (протот