Способ получения n-аллилкарбазолов

Союз СоветскмкСоцмалмстмческмкРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ оц 910616(51)М. Кл. С 07 0 209/88 Эмуааустввнкый квинтет СССР аф авлаи кэвбретеккЯ н втквыткЯ(72) Авторы изобретения Е.Е.Сироткина, Р.И.Коган, Г.Ф.Галкина и И,В.Бауман Томский ордена Октябрьской Революции и ордена ТрудовогоКрасного Знамени политехнический институт им. С.И.Кирова/азол подвергао истым алли 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных карбаэола, а именно й-аллилкарбазолов общей ФормулыХ У СНг СН 6 Н.сгдеприХ-Н,У-Н, С 1,Вг;Х-С 1,У-С 1,Х- Вг, т- Вг,которые являются мономерами для синтеза полимеров, а также служат исходными веществами для получениясоответствующих й-пропенилкарбазолов-мономеров для синтеза фоточувствительных материалов, используемыхв несеребряных способах записи информации,Известен способ получения й-аллилкарбаэола, заключающийся в том,что карбазол сплавляют с едким кали и полученный карбют взаимодейс хл рлом 111.Недостатками этого способа являются необходимость предварительного получения калийкарбазола сплавлением карбвзола со щелочью, использование высококипящих органических растворителей, применение высокой температуры и большая продолжительность реакции.Цельюизобретения является упрощение процесса получения й-аллилкарбазолов.Поставленная цель достигается тем, что алкилирование карбазола или его производных аллилгалогенида проводят в 503-ном водном растворе щелочи в присутствии тетрабутиламмонийбромида. при молярном соотношении карбаэола, аллилгалогенида и тетрабутиламмонийбромида . 1: 1,2: 0,0 1.Проведение алкилирования в одну стадию беэ применения органических91 растворителей при комнатной температуре, использование водного раствора щелочи, применение катализатора тетрабутиламмонийбромида позволяют значительно упростить процесс.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 1,67 г(0,0001 моль) бромистого тетрабутиламмония (ТБАБ), 10 г едкого натра,1 О мл воды и при интенсивном перемешивании добавляют 1,1 мл (0,0 1 моль) бромистого аллила, Контроль за ходом реакции осуществляют хроматографически (ТСХ, силуфол, бенэол:СС 14,;:ацетон, 15: 15: 1,5). Время реакции 5 мин. Полученный й-аллилкарбазол отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции промывных вод и сушат. Выход сырого продукта 1,91 г (921), т,пл. 54 С (из этанола) ,лит,данные т.пл. 54 СП р и м е р 2, По способу, описанному в примере 1, из 1,67 г (0,01 моль) карбазола, 0,016 г (0,0001 моль) ТБАБ, 10 г едкого натра, 10 мл воды, 1,1 мл.(0,012 моль) бромистого аллила в течение 20 мин получают 1,93 г (933) М-аллилкарбазола.П р и м е р 3. По способу, описанному в примере 1, из 1,67 г (0,0 1 моль) карбазола, 0,032 г (0,001 моль) ТБАБ, 10 г едкого натра, 1 О мл воды, 1,1 мл аллилхлорида в течение 30 мин получают 1,88 г (914) М-аллилкарбазола.П р и м е р 4. По способу, опи - санному в примере 1, из 2,01 г (0,0 моль) 3-хлоркабаэола, 0,032 г (0,000 моль) ТБАБ, 10 г едкого натра, 10 мл воды, 1,1 мл бромистого аллила в течение 10 мин получают 2,24 г (93) М-аллил-хлоркарбаэола, т.пл. 47-49 С (из этанола).ИК-спектр содержит полосы поглощения следующих групп, см "; 1624 (С-С);1590, 1580, 1500, 1480 (С-Ссвом)р 820, 720, 690 (сР в непл. С-Нсро 1 монозамещенное карбазольное кольцо).П р и м е р 5, По способу, описанному в примере 1, из 2,35 г (0,0 1 моль) 3,6-дихлоркарбазола, 0,032 г (0,000 моль) ТБАБ, 10 г едкого натра, 10 мл воды, 1,1 мл бромистого аллила в течение 10 мин получают 2,61 г (953) й-аллил,60616 ф-дихлоркарбазола, т.пл. 86 С (иээтанола),ИК-спектр содержит полосы поглощения следующих групп, см ": 1650а=С), 1600, 1500, 1480 (С=сбро 4750, 700 (С-С 1); 880, 810 ( б" С-Норам )3,6-диэамещенное карбазольное кольцо)П р и м е р 6. По способу, опи 1 О санному в примере 1, из 2,46 г(0,01 моль) 3-бромкарбазола,0,032 г (0,0001 моль) ТБАБ, 10 г едкого натра, 1 О мл воды, 1,1 мл бромистого аллила в течение 10 мин пои лучают 2,69 г (9 й) й-аллил-бром-карбазсла, т,пл. 58 ОС (из этанола).ИК-спектр содержит полосы поглощения следующих групп, см-": 1640(0,0 1 моль), 3,6-дибромкарбаэола,и 0,032 г (0,0001 моль) ТБАБ, 1 О млводы, 10 г едкого натра, 1,1 мл бромистого аллила (0,0 12 моль) в течение 10 мин получают 3,43 г (9 й) М-аллил,6-дибромкарбазола, т,пл,98 С (из этанола). ИК-спектр содержит полосы поглощения следующих групп, см-": 1650 (с с); 1600, 1500, 147 о (с=сдро,) 1 750, 650 (С-Вг); 800 (3,б-дизамещенное карбаэольное кольцо). Формула изобретения 4 ОСпособ получения.й-аллилкарбазолов общей формулы Х бн - Ен= Юн гдеприХ-Н, У-Н, С 1,ВХ - С 1, У - С 1; Х-Вг,У-Вг,алкилированием карбазола ил иэводных аллилгалогенидами,ч а ю щ и й с я тем, что, с упрощения процесса, последн в 50/-ном водном растворе щ910616 5в присутствии тетрабутиламмонийбромида при малярном соотношении карбазола, аллилгалогенида и тетрабутиламмонийбромида 1:1,2:0,01. 6 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. ечу МопайсЬ СЬещ 33,182(1911).Составитель В. Егоров Редактор З.Бородкина Техред Л.Пекарь Корректор Г.Решетник МЗаказ 1019/24 Тираж 448 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5мфилиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная,