ZIP архив

Текст

Союз Советских Социалистических Республик(51)М. Кл с присоединением заявки М 9 -С 07 С 13/263 ГфсударстаенныЯ квинтет СССР яе дедам нзобретеннЯ н вткрытнЯ(72) Авторы изобретения У.М.Джемилев, Р.И.Хуснутдинов, А.Г.КУЦовинец, Д.К.ГалеевГ.А,Толстиков, Р.М.Масагутов, С.М.Максимов; Г.Е.Иванов,И.А,Гайлюнас, И.М.Шологон и А.Е.Батог Институт химии Башкирского Филиала АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5- Цис -ЦИКЛООКТАДИЕНА Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к способу получения 1,5-цис-циклооктадиена, Указанное соединение может найти применение в качестве исходного моно 5 мера в проьишленном органическом синтезе для получения янтарной, пробковой кислот, эпоксидов, спиртов, природных соединений (половые аттрактан О ты насекомых), а также для получения полимеров.Известен сПособ получения 1,5-цисциклооктадиена циклодимеризацией 1,3-бутадиена в присутствии никелевого нульвалентного катализатора 15 (ВО) Р 1 й. Селективность по циклооктадиену не превышает 74Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения 1,5-цис -циклоокта диена путем циклодимериэации 1,3-бутадиена в среде циклоактадиена при 60-180 еС в присутствии трехкомпонентного гомогенного металлокомплексного катализатора, содержащего, напри- мер, ацетилацетонат никеля, три- (о-оксидифенил-) фосфит и изопропокси диэтилалюминий при мольном соотношении Р:й:А1:1-2;5,5:7,8. Степень превращения достигает 93,1 Г 21. ЭО Недостаток способа - сложностьпроцесса, связанная с использованиемогне- и взрывоопасных ниэьих алюминийтриалкилов,Цель изобретения - упрощение технологии процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения 1,5- цис -циклооктадиена путемциклодимеризации 1,3-бутадиенав среде углеводородного растворителя при нагревании в присутствии трехкомпонентного гомогенного металлокомплексного катализатора, включающегосоединение й алюминийорганическийвосстановитель и арилфосфит, в качестве соединения йф используют2-этилгексаноат никеля, в качествеалюминийорганического. восстановителя - комплекс трииэобутилалюминияс тетрагидрофураном или диоксаномили диэтнловым эфиром и трифенилфос Фит при мольном соотношениий:Р:А в катализаторе 1;1-2:4-10,Процесс проводят при 40-100 еС. Б качестве углеводородного растворителя используют толуол.Комплексы триизобутилалюминия ТИБА) получают простым смешением863583 4 Циклодимеризация 1,3-бутадивна на катализаторе й(2-этилгексаноат)- -Р(ОРИ) - ТИБА) простой эфир Соотношение й:Р: А: бутадиен,мольПри мер Простой эфир) Взято 7,0 высшиМ) Взято 11, выс лигомвров. х олигомеро- цюс -циклооктадинилциклогексенФ е фф )1, 5, 9-циклододекатрие ТИБА с соответствующим простым эфиром.П р н м е р. В 15 мл толуола растворяют 1,72 г (5 ммоль) соли й (2-этилгексаноат), 1,55-2,33 г (5-7,5 ммоль) трифенилфосфита, 5 мл бутадиена, смесь охлаждают до -5- ОиС и в инертной атмосфере прикапывают раствор комплекса ТИБА) простой эфир в толуоле ,20-ный раствор) . Соотношение йР;А;1 з 1-1,5 з 4-10. 114 з 100 100 1 ф 1,5:4:100 60 11,54100 60 11,5:4:100 60 1:1,5 г 4:200 60 . Дальнейшее увеличение количества трифенилфосфита и алюминийорганичвского комплекса приводит к резкому уменьшению селективности и к полимеризации. После получасового перемешивания каталитическую систему переносят в автоклав, добавляют необходимое количество бутадиена (100-1000 моль на 1 моль катализатора) и нагревают при 40-100 иС в течение 1-5 ч.Результаты сведены в таблицу.863583 Формула изобретения Составитель Н.КирилловаРедактор О.Персиянцева Техред И.Асталош Корректор М.Пожо Заказ 7692/37 Тираж 446 ПОдписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж-ЗЬ, Раушская наб., д, 4(5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Для выделения целевого продукта реакционную смесь перегоняют, с водяньм паром, органический слой отделяют, сушат СаС 1 и фракционируют.1,5-цис -циклооктадиен, выделенный фракционированием, имеет следующие константы: т.кип, 1500 С/760 мм рт.ст.58 С/20 мм рт.ст.1,4940, ИК.спектр 1 Мсм "Ь 730, 1640, 3030 (цис СН-СН), спектр ПМР Ф,м,д.) : 5,56 м.д. (олефиновые протоны), 2,38 -СН 8 Н);е/е 108. Способ получения 1,5-цис -циклооктадиена путем циклодимеризации 1,3-бутадиена в среде углеводороцного растворителя при нагревании в присутствии трехкомпонентного гомогенного металлокомплексного катализатора, включающего соединение М 1 ф,алюминийорганический восстановительи арилфосфит, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с. целью упрощения технологии процесса, в качестве соединенияй)+ используют 2-этилгексаноат никеля, в качестве алкщинийорганическоговосстановителя - комплекс триизобутилалюминия с тетрагидрофурансм или диоксаном или диэтиловык эфиром примольном соотношении й 1;Р;А в катализаторе 1: 1-2: 4-10.Источники информациипринятые во внимание при экспертизе15 1. Патент ФРГ В 1238906,кл. 12 О 25, опублик1967,2. Заявка ФРГ В 1804017,Кл. 12 О 25, опублик. 1970 (прототип) .

Смотреть

Заявка

2868204, 07.01.1980

ИНСТИТУТ ХИМИИ БАШКИРСКОГО ФИЛИАЛ АН СССР

ДЖЕМИЛЕВ УСЕИН МЕМЕТОВИЧ, ХУСНУТДИНОВ РАВИЛ ИСМАГИЛОВИЧ, КУКОВИНЕЦ АНАТОЛИЙ ГРИГОРЬЕВИЧ, ГАЛЕЕВ ДАМИР КАМИЛОВИЧ, ТОЛСТИКОВ ГЕНРИХ АЛЕКСАНДРОВИЧ, МАСАГУТОВ РАФГАТ МАЗИТОВИЧ, МАКСИМОВ СТАНИСЛАВ МИХАЙЛОВИЧ, ИВАНОВ ГЕОРГИЙ ЕФИМОВИЧ, ГАЙЛЮНАС ИГОРЬ АЛЕКСАНДРОВИЧ, ШОЛОГОН ИВАН МИХАЙЛОВИЧ, БАТОГ АНАТОЛИЙ ЕГОРОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07C 13/263

Метки: 5-цис-циклооктадиена

Опубликовано: 15.09.1981

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-863583-sposob-polucheniya-1-5-cis-ciklooktadiena.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 1, 5-цис-циклооктадиена</a>

Похожие патенты