Электролит для получения оксидныхвольфрамовых бронз

11850740 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61) Дополнительное к авт. ид-ву(22),1 аявлено 2 с присоединени (23) ПриоритетОпубликов 1 00 3 Ъсуддстеенай камитет СССР по дедам взебретенкй к втхрмтнйлектрохимии УральскоКабардино-Балкарскийунивероситет ра научного ценосударственны тс титуАН СССР аявите(54) ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДНЫХ ВОЛЬФРАМОВЫХ БР х я побронз, и воль -что иэ него синлита является т кои бронзь тез (70 Поставлем что эл гается ная цель до ктролит для олучениянз вклюи вольфрал ь рамовых оксидных во чающий воль мовый ангид держит мета дующем соот мол.7: рамат натрия ид дополнит ьно сори сленатрия шении компоненто Изобретение относится к электроимическим н химическим производствам, а точнее, к получению оксидных вольфрамовых бронз, обладающих ценными ионселективными электродны - ми свойствами.Известен электролит 1 1 дл лучения оксидных вольфрамовых включающий вольфрамат натрия фрамовый ангидрид при следующем соотношении компонентов, мол.7:Маз ИО 95-205-80Недостатком известного электроведется при высоких температурах0-1000 С), а вольфрамовые оксидные бронзы на катоде получаются в виде крупнокристаллических осадков (размером до 1 см). В целях получени порошков последние дополнительно механически измельчают, при этом требуется вновь стадия промывки из-эа межзеренных включений электролита. Кроме того, синтез йорошков из этого электролита характеризуется сложностью, длительностью и трудоемкостью получения фракций определенной дисперсности, При механическом измельчении крупнокристаллических осадков сами зерна порошка не являются бездефектными, так как представляют собой осколки разрушенных кристаллов.Цель изобретения - упрощение способа получения бронз за счет снижения температуры процесса и возможности получения мелкокристалличес 8507435 - 55МРО 20-65йаЫО ОстальноеЕсли концентрация метафосфатанатрия меньше 20 мол,7, то в порошке наряду с мелкодисперсным составом появляются крупнокристаллические зерна (размерами 1,0-,5 мм),а свыше 60 мол.% - на катоде совместно с бронзой появляется порошок О,йеталлического вольфрама,П ри м е р 1, Берут вольфрайат натрия, метафосфат натрия и вольфрамовый ангидрид в количествах 75,20 и 5 мол.7 соответственно, перемешивают, сушат в течение 2-х ч при200 С в кварцевом тигле, а затем переПлавляют при 700 С. В смешанцьн вольфрамат-фосфатный расплав погружаютплатиновый катод площадью 1 см и2.1 0Вольфрамовый анод площадью 1 О смВключают ток электролиза. Плотностьтока составляет 50 мА/см , темпераТура электрохимического синтеза6001 С, время электролиза 2 ч, На каТоде получается ос.адок желто-оранЖевого цвета. При отмывании в водеОн отваливается с электрода и оседает на дно промывного сосуда в вицепорошка, состоящего из мелких кристаллов. Средний размер зерна 250 мкм.Химический анализ оксидной вольфрамовой бронзы, полученной из данноГо состава электролита, показываетотсутствие в ней фосфора и состав З 5Йао 8 ЯО, Структура - кубическая. Ми 087нймальная температура синтеза оксидной натрий-вольФрамовой бронзы аналогичного состава из чистого вольфраматиого расплава 700 С.40П р и м е р 2. Берут вольфрамат натрия, метафоофат натрия и вольфрамовый ангидрид в количествах 65,30 и 5 мол.7. соответственно. Условия45подготовки расплава и электроды те же, что и в примере 1, Температуру синтеза поддерживают 600 С, плотность тока 50 мА/см , Время электро.лиза 1 ч. На катоде получают рыхлый50 мелкокристаллический осадок желто- оранжевого цвета. При отмывании в во- .де он с электрода вваливается на дно промывочного сосуда в виде порошка из мелких кристалликов. Максимальный средний и минимальный размеры этих кристалликов равны соответственно 400, 50 и 6 мкм. Химический и рент,геновский анализ дает состав катод 0 4ного продукта - Ма МО, структуру088кубическую.П р и м е р 3. Берут вольфрамат натрия, метафосфат натрия и вольфрамовый ангидрид в количествах 30, 65, и 5 мол,7, соответственно, Условияподготовки расплава, электроды и режимы электролиза те же, что и в примере 1. Температуру синтез поддерживают 620 С, На катоде получают рыхлый мелкокристаллический осадок, легко отделяемый от электрода при промывании в воде который ца дце промывочной ванны представляет собой порошок оранжевого цвета. Средний размер его кристалликов 10 мкм,П р и м е р 4, Состав расплавленного электролита, условия его подготовки, режимы электролита те же, что и в примере 3, цо температура 850 оС. При этом качество катодцого продукта, его химический состав и структура остаются для броцз прежними, но в катодном продукте обнаружен металлический вольфрам.П р и м е р 5. Берут электролит содержащий, мол,7.: 14 а 0 Я 04 25;1 аРО, 65; ЧО 10. Плотность токаО 50 мА/см , Температура синтеза 600 Г На катоде образуется оранжевого цвета оксидная вольфрамовая бронза в виде мелкодисперсцого порошка размер зерна 5 мкм) . Состав бронзы Ма, ЧО.Предлагаемый смешанный вольраматФосфатный электролит позволяет цепосредственно в процессе получать ца катоде вольфрамовые бронзы сразу в виде порошка, состоящего из бездефектных моцокристаллических зерен, величина и состав которых регулируются составом и температурой электролита, что исключает дополнительные сложныепоследующие операции измельчениякатодного продукта. Кроме того, изпредлагаемого электролита синтезбронз ведется на 100-150 оС ниже всравнении с известным вольфраматнымэлектролитом.Формула изобретенияЭлектролит для получения оксидных вольфрамовых бронз, включающий вольфрамат натрия и вольфрамовый ангидрид, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения способа получения бронз за счет снижения темпеОстальное Составитель 0.3 обнинТехред Ж.Кастелевич Корректор Л.Иван Редактор Т.Мермелштайн Заказ 6258/36 Тираж 704 Подписное" ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал П 1 П "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 ратуры процесса и воэможности полу-, чения мелкокристаллической бронзы, электролит дополнительно содержит метафосфат натрия при следующем соотношении компонентов, мол.7Вольфрамовый ангидрид 5-55 Метафосфат натрия 20-65 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Барабошкин А.Н. и др. Трудыинститута электрохимии УНЦ АН СССРВып. 19, 1973, с. 44.