Способ фотометрического определения мо-либдена

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ о 11833539 61) Дополнительное к авт. свид-ву -22) Заявлено. 1306.79 21) 2782218/23-2 1 С 39/001 й 21/27 . присоед нием заявки йо Госу твеииыи комитетСССРам изобретенийоткрытий) СПОСОБ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНАИзобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для определения молибдена и вольфрама в объектах сложного состава, например минеральном сырье.Известен способ определения молибдена, заключающийся в фотометрировании окрашенного тройного комплекса Мо+гидроксиламин+сульфонитрофенол К при рН 2,5-4,0 и 1=650 нм. Чувствительность определения Мо 0,08 мкг/мл.По отношению к Ч реагент малочувствителен (допускается 200-кратное количество И). Кроме того, используемая слабокислая среда (рН 2,5-4,0) ухудшаетизбирательность реакции Мо с реагентом 11(.Известен также способ,заключающийс в фотометрировании окрашенного комплекса Ио с реагентом сульфонитрофенолом-Е-(2-сульфо-нитрофенол-(базо)-нафтол,8)-дисульфокислота при Л= 560 нм. По отношению к й реагент малочувствителен (фактор селективности в оптимальных условиях определения Ио, т.е. при максимально допустимом содержании в растворе маскирующих веществ, для Я=100). При этом реакция протекает в слабокислой среде, что снижает избирательность определения Мо 21.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ определения молибдена в виде окрашенного соединения с невазолом НС (2-окси-сульфо-нитробензол,(1-азо)-1-оксинафталин-сульфокислота) в чистых растворах.Чувствительность реакции низкая и составляет 0,2 мкг/мл. Реагент взаимодействует с молибденом при рН 0,8"2,2, что снижает избирательность определения 3 1.Известные способы малоизбиратель.1 с ны,в отношении и и ио, когда они одновременно присутствуют в одном растворе, и пригодны для определения лишь одного из этих элементов. В я . тех случаях, когда требуется определять.оба элемента, необходимы дополнительные трудоемкие операции разделе ния Ч и Ио,введение различных маскиру ющих комплексонатов и т.д.Определение только одного элемента (и или Ио) возможно в относительно простых объектах: металлы, сплавы, соли. В объектах сложного состава (руды, горные породы, минералы),14 и Мо, как правило, всегда присутствуют одновременно в различных количественныхсоотношениях, и, например, в видеобщих минералов - молибдо-шеелитаСаМо04 чиллагита РЬ(Ч,Мо) 04. Поэтому для геологии, минералогйи геохимии и технологии определение иконтрольсодержания Я и Мо при ихсовместном присутствии из одной пробы (одного раствора) является важной и необходимой задачей. Цель изобретенияодновременноеопределение молибдена и вольфрамапри совместном присутствии и повышение точности анализа.Поставленная цель достигаетсятем, что перевод в комплексное соединение определяемых элементов осуществляют при кислотности раствора 0,10,5 н. по НС 1 в виде тройного окрашенного комплекса Мо(И)+ Н 0+ невазол НС. Компоненты сливают в определенной последовательности Мо(1)+НО+ 20+НС 1+невазол НС,Сущность способа состоит в том,что невазол НС в присутствии НО.в 0,1-0,5 н. солянокислом раствореобразует с вольфрамом (Ч) и молибденом (Ч) тройные комплексные соединения, окрашенные в красно-оранжевыйцвет, молярные коэффициенты погашения которых при =-570 нм близки и равны 10600 и 10300 соответственно. Этоусловие позволяет при 1=570 нм определить суммарную оптическую плотностьокрашенных комплексов И и Мо, а при630 нм оптическую плотность только Мо,Максимумы поглощения комплексовИ и Мо находятся при=540 и 560 нмсоответственно.уста.новленные длины волн (570 и630 нм), а также установленная кислотность равная 0,1-0,5 н. по НС 1 40обеспечивает необходимую избирательность, точность и чувствительность(0,8 мкг/мл) последовательного фотометрического определения вольфрамаи молибдена в различных объектах.При увеличении кислотности раствора от установленного. интервала снижается чувствительность определенияМо, а с уменьшением ее ухудшаетсяизбирательность определения Ии Мо.Способ включает операции разлокения пробы, введения в анализируемыйраствор, содержащий Ы и Мо, Н 20, НС 1и невазола НС, а также фотометрирование тройных окрашенных комплексных соединений И и Мо.П р и м е р . Навеску исследуемого материала 0,5-1 г помещают вчашку из стеклоуглерода, обрабатывают смесью фтористоводородной исерной кислот и нагревают до выделения паров серной кислоты, Растворохлаждают, обмывают стенки чашкиводой, перемешивают и вновь нагревают до выделения паров серной кислоты. Обработку водой повторяют 65 и раствор упаривают досуха. К сухо-, му остатку прибавляют 2,5 г МаОНи сплавляют при 650 оС, Остывшийплав растворяют в горячей водеи раствор переносят в стакан изфторопласта на 150 мл,приливаютнесколько капель этилового спиртаи кипятят 5 мин. Щелочной растворвместе с осадком переносят в мерную колбу на 100 мл, доливают дометки водой и перемешивают. Раствор отфильтровывают от осадка (если проба содержит ванадий, то он отделяется при осаждении Мо и И фенилфлуороном в присутствии германия из 1-ного раствора НС 1 или Н 504 ). Отбирают пипеткой 10 мл щелочного раствора и переносят .в мерную колбу на 25 мл, Добавляют 2 мл 0,01 М раствора перекиси водорода, 2,5 мл 4 н. соляной кислоты, 5 мл 0,0253-ного водного раствора невазола НС, доливают водойдо метки и перемешивают. Через 1,5 ч измеряют оптическую плотность раствора при /=570 нм, а затем при 1=630 нм. Пир,=570 нм оптическая плотность растворов равна сумме оптических плотностей комплексов вольфрама и молибдена. При А=630 нм оптическая плотность равна только оптической плотности молибдена, так как при данной длине волны комплекс вольфрама светане поглощает.Содержание вольфрама и молибдена (в мкг) определяют по двум калибровочным графикам, построенным на стан" дартных растворах молибдена при А=570 и 630 нм соответственно. Суммарное содержание ( ), И и Мо в мкг находят по калибровочному графику, построенному при А= 570 нм. Содержание Мо находят по калибровочному графику, снятому при А= 630 нм. Содержание И рассчитывают по формулеСю = (С С(- См ).1,92. %Могде С - концентрация 1 и Мо, мкг;1,92 - коэффициент пересчета с мо либдена на вольфрам,МЬМ );Результаты определеййя молибдена и вольфрама при их совместном присутствии приведены в таблице.Минимальное определяемое количество вольфрама и молибдена 0,08 мкг/25 мл.Определению И (Ч) и Мо (Ч) не мешает 4000-кратный избыток Мд, 2000 Са, 600 5 Оо РЬ (1); 200 Р Аь (111) 100 А 1, 2 п 40 5 Ь (1);20 5 й ; 10 Сг (1), 5 Ь;2 Т (Ч).Таким образом, предлагаемый способ позволяет проводить определение Мо и И из одного раствора без предварительного их разделения с чувствительностью 0,08 мкг/мл в присутствии значительного количества других элементов Са, Мд, А 1, 510Р Аь РЬ и ДР833539 1 10 10 0,345 0,082 10 9,6 +О -4,0 2 10 20 0,493 0,099 11,1 20,0 +11 + 0 3 20 10 0,590 0,168 20,8 9,6 +4,0 -4,0 10 0,593 0,178 21,1 9,2 +5,5 -8,0 4 20 5 20 20 0,712 0,175 21,0 19,0 + 5,0 5,0 б 20 30 О 843 О 182 22 О 284 +10 - 53 Формула изобретения Составитель А. ЖаворонковаТехред Э. Фанта Корректор В. Синицкая Редактор Е. Папп Заказ 3907/18 Тираж 505 ПодписноеВНИНПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и:открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП фпатентп, г. ужгород, ул. Проектная, 4 Способ фотометрического определения молибдена, включающий его перевод в окрашенное комплексное соединение действием органического реагента - неваэола НС в кислой среде, отличающийся тем, что, ЗО с целью одновременного определения молибдена и вольфрама при совместном "присутствии и повышения точности, перевод в комплексное соединение определяемых элементов осуществляют при кислотности среды 0,1-0,5 н. по 1соляной кислоте в присутствии перекиси водорода2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что компоненты сливают в определенной последовательности:Ио(Ы)+ НдО+НС 1+невазол НС.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРВ 386324, кл. 6 01 й 21/24, 1971.2. Авторское свидетельство СССРР 371486, кл. 6 01 й 21/24, 1970.3. Басаргин Н.Н. -"Журнал аналитической химии", 1975, 30, в.с. 107-113 (прототип),