Способ фотометрического определения хлоридов

Сфез Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ц 789385(53)И. Кл 3 С 01 В 7/01 6 01 й 21/27 Государствеииый комитет СССР ло ведам изобретеиий и открытий1) Заявитель 54) СПОСОБ ФОТОИЕТРИЧЙСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИХЛОРИДОВ Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к методам определения хлоридов в реактивах, природных водах, веществах особой чистоты.Наиболее распространенный метод определения хлоридов основан на образовании взвеси хлорнда серебра. Помутнение раствора измеуяют с помощью Фотоколориметров 11.Однако определению мешают анионы, образующие малорастворимые в разбавленной азотной кислоте соли серебра; бромиды, броматы, цианиды, роданиды, селеноцианаты, оксалаты, хроматы, феррицианиды, иодиды, иодаты, фосфаты, селениты, вольфраматы.Предел обнаружения метода 5 мкг хлорида. Недостатком метода, кроме недостаточной избирательности , является расход драгоценного металла, серебра, составляющий 2 г на 1000 определений.Наиболее близким к предлагаемому ,по технической сущности является способ Фотометрического определения хлоридов с помощью о-толидина 21. Предварительно. хлориды окисляют до хлора, который отгоняют и погло,щают, а затем уже определяют. При 2анализе в колбу для перегонки емкос-,тью 150-200 мл вносят 50 мл 1-ногораствора периодата в 20-ой сернойкислоте, добавляют 15 мл воды, пере.мешивают, опускают несколько кусочков пористого материала н отгоняют15 мл воды, содержащей хлор, в приемник. К полученному раствору хлораприливают 1,5 мл 0,1-го раствора 10 о-толидина в 15-ной соляной кислотеи воду до 25 мл (рН раствора 0,8-3).Перемешивают раствор и через 9 минизмеряют оптическую плотность рас"твора желтого цвета при 438 нм. Со 5 держание хлора находят по градуировочному графику, Химиэм этой реакции окончательно не выяснен. В зависимости от кислотности раствора исоотношения хлора и о"толидина, кро ме желтого продукта образуется тем"но-коричневый, голубой и другие продукты реакции, что ухудшает воспроизводимость метода. Определению мешают 0,9 мкг/мл Геэ, О, 2 мкг/мл Ио 25 Иот+, 0,01 мкг/мл нитритов. оптимальное значение рН 0,8-3, При более .высоком значении рН образуется соединение сине-зеленого цвета, котстрофбыстро разрушается. Избыток реагеита 30 должен превышать концентрацию хлоране менее, чем в три раза. Чувствительность метода составляет 5 мкг хлора.Таким образом, известный метод недостаточно избирателен, воспроизводимость зависит от многих Факторов, определение проводится в сравнительно слабокислом растворе, поэтому невозможен анализ солей,гидролиэующихся при рН большем 0,8.Метод длинен и трудоемок вследствие необходимости предварительного окисления хлоридов до хлора и отгонки и улавливания хлора.Цель изобретения - упрощение анализа за счет исключения операции отгонки и улавливания хлора, повышение избирательности определения и расширение числа непосредственно анализируемых солей путем проведения реакций в сильно кислых средах, повышение воспроизводимости, а также экспрессности анализа.Поставленная цель достигается тем,.что Фотометрический способ определения хлоридов, основанный на реакции, протекающей в растворе, содержащем 4-8 И серную кислоту, 2-4 М перекись водорода и 410 4 М о-фенилендиамина, проводят окислением хлоридов перекисьи водорода, при концентрации последней 2-4 М в среде 4-8 М Н 2504 и использовании в качестве органического реагента о-Фенилендиамина. В результате реакции образуются окрашенные в красный цвет продукты, светопоглощение растворов пропорционально содержанию хлоридов, окисление хлоридов до хлора происходит непосредственно в анализируемом растворе, О-толидин и другие реагенты в этих условиях не образуют окрашенных продуктов реакции. Чувствительность предлагаемого способа 5 мкг хлорида. Возможен анализ гидролизуишихся солей, например циркония. В интервале концентрации серной кислоты 4-8 М и при изменении соотношения о-фенилендиамина и хлорида, спектры поглощений продуктов реакции практически не меняются. Стабильность результатов не зависитот соотношения реагента и хлорида, в то время как в известном методе необходимо выдержать строгое соотношение реагента и хлорида " Зг 1. Предлагаемый метод прост, обцадает большей воспроизводимостью и избирательностью чем известный способ.Оптимальная концентрация перекиси водоода 2-4 М о-Фенилендиамина 4-810 .М. Определению хлоридов не мешают 40 мкг/мл Гез,2 мкг/мл Мо+ 100 Мкг/мл МО, т.е. избирательность определения предлагаемым способом по отношению к указанным ионам в 10- 100 раэ выше, чем в известном. Преимуществом предлагаемого способа является то, что определение хлорида)( Вг"Нл Н.+ И 29Н ОН,04НэРО 4С 02 М 2 Фи Ге ГН ВО 23 36 35 40 43 30 5 40 65 проводят непосредственно, без его предварительного отделения, что значительно упрощает способ.Преимущества в избирательности, простоте и воспроизводимости предлагаемого способа используются при анализе реактивов и солей особой чис. тоты, в том числе легко гидролизующегося объекта цирконила аэотнокислого, Избирательность определения хлоридов предлагаемым способом приведена в таблице. Не мешают определению 50 мкгС)-ионы мкг/мл+)В среде 7-8 М кислоты Вг немешает определению С.П р и м е р 1. Определение хлоридов в сульфате натрия.Навеску соли 2 г растворяют в 10 мл воды, подкисленной серной кислотой.Для построения градуировочного графика в пять пробирок приливают 0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4 мл 100 мкг, раствора хлорида. В шестую пробирку добавляют 1 мл анализируемого раствора. Во все пробирки добавляют серную кислоту, чтобы кис" лотность раствора соответствовала б М в конечном растворе. Доводят объем раствора водой до 3 мл,Приливают 1,5 мл 9,8 М Н 02 (конечная концентрация перекиси в растворе 3 М), пробирки встряхивают, охлаждают холодной водой в течение трех мин, после чего приливают 0,5 мл 4 10 М раствора о-фенилендиамина, Фиксируют время и измеряют оптическую плотность каждого раствора ровно через 10 мин ( А = 490 нм). Содержание хлоридов определяют по гра. дуировочному графику.П р и м е р 2. Определение хлоридов в серной кислоте.Строят градуировочный график, как описано в примере 1 с серной кислотой квалификации осч", В шестую пробирку приливают 1,7 мл анализируемой кислоты 17,9 М (концентрация после 1 дней в раствореб М). Доводят объем раствора водой до 3 мл, добавляют 1,6 мл раствора 9,8 М Н О (конечная концентрация перекиси в растворе 3 М) пробирки встряхивают, охлаждают в холодной воде в течение трех мин, приливают 0,5 мл 4-10 3 М раствора о-Фенилендиамина и измеряют оптическую плотность каждого раствора ровно через 10 мин. Содержание хлоридов(прототип). Составитель А.Жаворонкова Редактор В.Жиленко Техред Т,Маточка Корректор М. Ксста живе жшЗаказ 8959/18 Тираж 565, Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, З, Раушская неб д.4/5Филиал ППП "Патентф, г.ужгород, ул.Проектная,4 определяют по градуировочному графи: куюП р и м е р 3, Определение хлоридов в циркониле азотнокислом.Навеску соли 1,0 г помещают в полиэтиленовую баночку, добавляют 2,0 мл фтористоводородной кислоты, перемешивают, закрывают баночку крышкой, помещают в стакан с водой, нагретой до 90-1000 С и выдерживают 10 мин. После охлаждения до комнатной температуры добавляют 3,0 мл воды, .2,0 мл 17,9 М серной кислоты, 3,0 мл насыщенного раствора борной кислоты и нагревают на водяной бане 3 мин с закрытой крышкой. Охлаждают, отбирают аликвотную часть и проводят анализ, как указано ранее в условиях примера 1. Содержание хлоридов определяют по градуировочному графику.Метод может быть использован и при анализе других веществ особой чистоты, реактивов и минеральных вод и может быть внедрен на заводах подотрасли химической промьааленности Способ Фотометрического определения хлоридов путем окисления их всернокислой среде с последующим взаимодействием образующегося хлора сорганическим реагентом, о т л и -ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения анализа, повышения егоизбирательности и воспроизводимости,окисление хлоридов проводят переф кисью водорода, при концентрации последней в растворе 2-4 М в среде4-3 М И 504, а в качестве органического реагента используют о-фенилендиамин.15 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе