Способ предотвращения термополимеризации дивинила

Союз Советских Соцналнстнческнх РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ п 785285(51)м, Кл 3 С 07 С 7/20С 07 С 11/167 ГосударствеииыЯ комитет СССР по делам изобретеииЯ и открытий(088.8) Дете опубликования описания 071280 1Т.Ш.Мурзакова, Л.П.Мантурова, В.К.Козырев и, В.13.Йарасеэ" "(72) Авторы изобретения Уфимский ордена Трудового Красного Знамени завод синтетического спирта им.40-летия ВЛКСМ(54) СПОСОБ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ТЕРМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИВИНИЛА Изобретение относится к способу предотвращения термополимериэации диеновых углеводородов, в частности дивинила в процессе его выделения ректиФикацией, и может найти примене- з ние в неФтехимической промышленности.В процессе разделения газообразных продуктов пиролиэа ректификацией происходит термополимериэация диеновых углеводородов, При этом обра эуется твердый полимер, который забивает трубки теплообменной аппаратуры и тарелки ректийикационных колонн. Забивка оборудования полимерами приводит к нарушениям технологического режима, снижению производительности оборудования и увеличению энергозатрат. В связи с этом тепло- обменную аппаратуру периодически подвергают чистке от полимеров меха ническим путем.Известны способы предотвращения термбполимеризации дивинила в процессе выделения его ректификацией путем введения ризличных ингибиторов поли меризации, таких как гидрохинон, пирогаллол, п-трет-бутилпирокатехин, нитритов щелочных и щелочноэемельных металлов, древесно-смоляного антиоки.слителя, й-оксидифениламина, о-нитро2Фенола и других. Наиболее широкое распространение в промышленности полуЧили нитрит натрия, п-трет-бутилпирокатехин и и-фенилендиамин 111.Недостатком известных ингибиторов является то, что при высоких температурах они недостаточно эФФективны. Несмотря на то, что в процессе ректиФикации углеводородных смесей темф пературу куба поддерживают 80-90 С, на стенках кипятильника она достигает 140 оС. В этих условиях происходит термополимеризация диеновых углеводородов. Наиболее близким техническим решением к описываемому изобретению по достигаемому результату является способ предотвращениЯ термополимериэации дивинила в процессе его выделения ректификацией путем введения ингибитора - смеси Фенолов (фЧ), выделяемых из сточных вод процесса полукоксования углей, в количестве 0,01-2,0 от веса дивинила (2.Этот ингибитор представляет из себя вязкую массу, которую предварительно до подачи в аппарат рас" творяют в пироконденсате - жидких ,продуктах паролиэа.авляют собо став которо нтов. Основ и являются Остальные ифатическог кетоны, ал чании опыта содержимоают до 40 фС. Твердый Такая подготовка ингибитора влияет на чистоту разделяемых углеводородов и снижает качество сточныхвод.Недостатком вышеуказанного ингибитра является то, что он малоэффективен при температурах более 100 С,Цель изобретения - повышение эффективности ингибирования.Поставленная цель достигаетсяописываемым способом предотвращениятермополимеризации дивинила в процессе его выделения ректификациейпутем введения ингибитора - высококипящик побочных продуктов - алкилбензольной. фракции производства синтетического этилового спирта прямойгидратацией этилена на фосфорнокислом катализаторе в количествеОф 5-2,0 от веса дивинила.Отличием способа является использование указанного ингибитора.Высококипящие прбдукты (ВКП) выделяют как побочный продукт при рек"тификации синтетического этиловогоспирта, полученного прямой гидратацией этилена на фосфорнокислом катализаторе.ВКП предст й полимернуюфракцию, В со й входит около 90 компоне ным компонентом этой смес алкилбензолы(70-85 об.). составляютсоединения ал о и ароматического ряда: ьдегиды,альдоли, эфиры,Ингибирующую активность ВКПопределяют по количеству образующегося твердого полимера при нагреваниивзятого для испытания продукта. Испытание ингибитора проводят в закрытых металлических ампулах объемом50 смпри 80-140 С и давлении 1230 атм.В металлические ампулы загружаютбутилен-дивинильную Фракцию, содержащую до 45 дивинила, а в качествеингибитора - ВКП, образующиеся впроизводстве синтетического этилового спирта,П р и м е р . Ингибирующую активность ВКП испытывают на бутилендивинильной фракции (БДФ).Состав фракции, вес.Ъ:Пройилен 0,26Пропан 0,081-бутан 0,6Е бутиленов45,95Н-бутан 6,06Дивинил 45,352 С-Сэ 1,6ВДФ загружают в ампулы в жидкомсостоянии при минус 20 фС - минус30 С, добавляют ингибитор, закрываоют герметично и ампулу помещают втермостат. Испытание проводят при100 С.По окон е ампул охлажд полимер отделяютдекантацией, жидкиепродукты разделяют перегонкой.Для сопоставления аналогичноеиспытание проводят с известным ин -гибитором полимеризации ФЧ.Сравнительные данные представленыв таблице.,0 120 22 1,22 ,0 120 28 1,32 45 т нПроведены промышленные испытания ингибитора ВКП на системе цеха газо- разделения. Ингибитор ВКП в количестве 0,1-2 вес,В в расчете на непредельные диеновые углеводороды, содержащиеся в кубах ректификационных колонн, вместе с адсорбентом подают в колонну выделения метана.Промышленные испытания показываю что срок службы кипятильников колон увеличивается. До испытания кипятильники чистились через 20 сут., после применения ВКП пробег увеличился до 60-80 сут.Кроме того, что ингибитор ВКП проявляет более высокую ингибирующую способность по сравнению с известным ингибиторомфФЧ(см.таблицу), он обладает еще рядом преимуществ. ЪКП705 га 5 формула изобретения Составитель Г.Гуляева Редактор П.Горькова Техред М.Петко Корректор О.Ковинскаявп . ееф щи Заказ 8753/24 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5вж жфилиал ППП "Патент", г.ужгород,ул.Проектная,4ф легко растворим в циркулирующем абсорбенте, не требует дополнительныхрастворителей, в то время, как ингибитор фЧпредварительно растворяют в пироконденсате. Ингибитор ВКПморозоустойчив, при температурах до-30 фС текуч, что важно в процессахвыделения дивинила. Способ предотвращения термополимеризации дивинила в процессе его выделения ректификацией путем введения ингибитора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, чтб, с целью повышения эффективности иигибирования, в качестве ийвибитора используют высококипящие побочные продукты - алкилбензольнуо фракцию производства синтетического этилового спирта прямойгидратацией этилена на фосфорнокислом катализаторе в количестве 0,052,0от веса дивинила.Источники информации,принятые во внимание при экспертизеКаракулева Г,И. и др. Ингиби рование полимеризации диолефинов впроцессах их выделения и хранения,М., ЦНИИТЭнефтехим, 1974, с.16-25.2. Авторское свидетельство СССР9 600133, кл. С 07 С 11/12, 19765 (прототип).