Способ получения ферроцианидных сорбентов

(22) Заявлено 28,0778 (21) 2650328/23-26 51)М. К.,В 01 Э 19/04 С 01 0 17/00 с присоединением заявки Ко Государственный комитет СССР по делаю изобретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕРРОЦИАНИДИЫХ СОРБЕНТОВ Изобретение относится к методам,получения сорбентов для извлеченияредких щелочных металлов и можетнайти применение в химической технологии и гидрометаллургии,Известен способ получения гранулированных неорганических сорбентовпутем замораживания осадков смешанных ферроцианидов Щ .Основным недостатком получаемыхпри этом сорбентов является их низкая механическая прочность илилегкая раэрушаемость в циклах сорбции -десорбцни.Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому результату является способ получения ферроцнанидных сорбентов наполимерной органической основе путемпопеременной обработки основы концентрированными растворами солеймеди и ферроцианида щелочного металла . 21 . Основным недостатком этого спосо.ба является то, что после десорбции ферроцианидный сорбент почти полностью теряет свои сорбционные свойства иэ-за разрушения ферроцианид-, ного комплекса, что не дает возмож 2ности многократного использованиясорбента в циклах сорбцни-десорбции.Цель изобретения - получение адсорбента, который можно будет много 5 кратно использовать в циклах сорбциидесорбции за счет повышения его регенерируемости, например солямиаммония, исключающими разрушениеферроцианйдных комплексов.Поставленная цель достигаетсяспособом получения ферроцианидныхсорбентов на полимерной органическойоснове путем попеременной обработкиосновы концентрированными растворамисолей меди и ферроцианнда щелочногометалла, в котором полимерную органи"ческую основу предварительно обрабатывают минеральной кислотой.При этом обработку основы ведут5-15 раствором серной кислоты в течение 16-48 ч при 20-60 фС.Кроме того, в качестве основы используют катионит КИп или пористый амфолит25 Указанная предварительная обработка основы минеральной кислотой передосаждением на ней комплексного феррсцйанидного соединения обеспечиваетполучение сорбента с быстрой кинети кой сорбции цезия и рубидия даже иэ778780 Температура обработки Емкость сорбента по цезию,Ъ Время обработки сернойкислоты,ч Концентрациясерной кислотыЪ Емкостьсорбента порубидию% Тип ка- тиойита и/и 1 КУ-8 36 2 КМп 24 3 КМп 16 4 КМ 2 п 48 7,8 5, 9,. 22 15,2 14,7 16,1 16,122 16,7 16,3 15 60 Л р и м е р 2. Образцы сорбентов, синтезированных в примере 1, используют для извлечения цезия иэ производственных растворов, содержащих 3 мг/л цезия, 5 мг/л рубидия,350 мг/л калия, 800 мг/л натрия и ряд других 45 элементов, В колонки загружают по 100 мл сорбента и пропускают через них производственные растворы со скоростью 5 об/об сорбента в час. Полная обменная емкость сорбентов по це зию соответственно способу получения :см. пример 1) составляет, Ъ:Сорбент 1 0,45Сорбент 2 0,64Сорбент 3 0,9555Сорбент 4 1,00П р и м е р 3. Сорбенты, насыщенные в примере 2, десорбируют раствором нитрата аммония с концентрацией 240 г/л, со скоростью 0,5 об/об сорбента, После пропускания 6 объемов 60 десорбирующих растворов через каждую колонку степень десорбции цезия составляет, Ъ:Сорбент 1Сорбент 2 Формула изобретения 24 22 очень разбавленных растворов, возможность десорбции поглощенных металлов с сорбента, например растворами солей аммония, беэ снижения сорбционных свойств ферроцианидного сорбента в циклах сорбции-десорбции и позволяет многократно испольэовать сорбент для извлечения, концентриронания или разделения цезия и рубидия.Отмечено вытеснение рубидия по мере насыщения ферроцианидного сорбента цезием, что может быть использовано для разделения этих металлов. Из злюата цезий можно извлечь экстракцией, например, замещенными фенолами.Таким образом, способ получения ферроцианидных сорбентов на полимерной органической гранулированной основе состоит в грецварительной ее обработке, например, катионита КМп, 5-15%-ным раствором серной и соляной кислот, после чего известным способом обрабатывают ее .попеременно растворами солей ферроцианида и тяже 5 О 15 20 лого цнетного металла, н частностирастворами ферроцианида калия исульфата меди,П р и м е р 1, Порции катионитон КМп и КУ, объемом 200 мл каждая, обрабатывают растворами серной кислоты при различной температуре, после чего отмывают водой до рН промывной воды 1,5-3,0. После промывки порции катионитон загружают.н колонки и пропускают через каждую колонку 600 мл насыщенного раствора сульфа та меди со скоростью 3-4 об/об ионита в час, промывают водой, пропускают 600 мл насыщенного раствора ферроцианида калия с такой же скоростью и отмынают избыток соли водой, Полученные сорбенты насыщают цезием или рубидием иэ растворов нитрата цезия или нитрата рубидия с равновесной концентрацией металла 1 г/л. Условия обработки порций катионитон и их емкости по цеэию или рубидию приведены н таблице.;ц Сорбент 3 78Сорбент 4 83Проверка сорбционных свойств сорбентов 3 и 4 в циклах сорбции-десорбции показала, что сорбционные свойства практически не меняются в течение всего периода испытаний (720 ч),1. Способ получения ферроцианидных сорбентов на полимерной органической основе путем попеременной обработки основы концентрированными растворами солей меди и ферроцианида щелочного металла, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью многократного использования сорбента в циклах сорбции-десорбции за счет воэможности регенерации его солями аммония, исключающими разрушение ферроцианидных комплексов, полимерую органическую основу предварительно обрабатывают минеральной кислотой.778780 Составитель В.СчастливцеваРедактор О.Колесникова ТехредМ,.Табакович Корректор М.Демчик Заказ 7887/2 Тираж 809 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и.открытий 113035, Москва, Ж-.35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 2. Способ по п,1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что обработку основы ведут 5-15-ным раствором серной кислоты в течение 16-48 ч при 20-60 С,3, Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю ц и й с я тем, что в качестве основы используют катионит КНп или пористый амфолит. Источники информации,принятые во внимание при зкспертизо1. Танаев И.В. и др. Химия Ферроцианидов, М., "Наука", -1971, с.3641.52. Авторское свидетельство СССР9 208698, кл. В 01 3 1/04, 1968