Способ получения бифторид-фторид аммония и двуокиси кремния

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 230876 (21) 2400274/23-26 с присоединением заявки йо23) Приоритет С 01 С 1/1601 В 33/12 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИФТОРИД-ФТОРИД АММОНИЯ И.ДВУОКИСИ КРЕМНИЯ Цель изобретения - снижение потерь аммиака до 30-40 кг/т бифторидфторид аммония и улучшение качества 20 двуокиси кремния (удельная поверхность ее составляет 60-90 м/г, содержание примесей фтористых соединений - 0,4-06).Поставленная цель достигается тем, 25 что в способе получения бифторидфторид аммония и двуокиси кремния, заключающемся в том, что абсорбцию фторосодержащих газов ведут раствором фтористого аммония, с последующей 30 обработкой полученного раствора ам 1Изобретение относится к способам переработки отходящих фтористых га-, зов производств Фосфорной кислоты и удобрений на бифторид-фторид аммония и двуокись кремния.Известен способ получения бифторид-Фторид аммония и двуокиси кремния путем абсорбции фторсодержащих газов водой, с последующей обработкой полученной кремнефтористоводородной кислоты аммиаком, отделением полученного осадка двуокиси кремния от раствора, упаркой раствора при 125- 135 оС и выделением кристаллов бифторид-Фторида аммония при охлаждении раствора до 25 С.Недостатками этого способа являются значительные потери аммиака - 100-150 кг/т, низкое качество двуокиси кремния (удельная поверхность ее составляет 40-45 мй/г) и сложность процесса иэ-за наличия стадии кристаллизации, отделения кристаллов и сушки Г 11.Известен способ получения бифторид-фторид аммония и двуокиси кремния путем абсорбции фторсодержащих газов раствором фтористого аммония, содержащим свободный аммиак в количестве 0,5-0,7 с последующей обработ 2кой полученного раствора аммиакомпри 80 С, отделением полученногоосадка двуокиси кремния от раствора,промывкой осадка раствором фторнсто 5 го аммония, содержащим 2-3 фторидааммония и 4-5 аммиака, упаркойраствора до плава бифторид-фторидаммония и охлаждеиием его.Недостатками данного способа яв 10 ляются значительные потери аммиака -до 300 кг/т бифторид-фторида и не"достаточно высокое качество двуокисикремния (удельная поверхность еесоставляет 30-50 м/г), содержаниепримесей фторнстых соединений до 3 121миаком,отделениемполученногоосадкадвуокиси кремния от раствора, промывкой осадка раствором Фтористогоаммония, упаркой раствора до плазабифторид-Фторид аммония и охлаждением его, причем абсорбцию ведут раствором фтористого аммония, содержащим,свободный аммиак в количестве 1-5,а промывку осуществляют раствором,содержащим 0,1-1 Фторида аммония и0,1-1 аммиака.Отличительными признаками способаявляются количество свободного аммиака в растворе.фтористого аммонияи количество фторида аммония и аммиака в промывйом растворе.Подача на абсорбцию раствораМН Г, содержащего 1-5 МНЗ позволяетиспользовать аммиак, выделяемый наупарке, Меньшее содержание его нецелесообразно, ввиду неполного использования аммиака, большее приводит к потерям аммиака на абсорбции.Промывка двуокиси кремния раствором,содержащим больше 1 МНГ и МН нецелесообразна, так как повышаетсясодержание примесей фтористых соединений, меньшее содержание нецелесообразно, так как невозможно использовать раствор, оставшийся после отгонки МНЗ . Фтористые газы поглощаютоборотным раствором, содержащим(МН) 51 Ев МН Г, Н 51 Г 6, на абсорбциютакже подают раствор МНГ, содержащий 1-5 свободного аммиака, например может быть использован растворпосле промывки двуокиси кремния.Протекают процессы, суммарно выражаемые следующей схемой:5 1 Г +Н Г+ М Н ц Е+ ( й Нц ) 5 1 Гв +Н в 5 1 Гв ++МН -" МН Е+(МН) 51 Гв+Н 51 Гв .Полученный раствор обрабатываютаммиаком до рН 8-9, отделяют 510 иупаривают раствор МНГ до плава бифторид-фторида, который охлаждают сполучением готового продукта.Двуокись кремния промывают раствором, содержащим 0,1-1 МНГ и0,1-1 МНКонденсат от упарки обрабатываютпаром для отгонки аммиака, которыйвозвращают на аммонизацию. Оставшийся раствор может быть использовандля промывки двуокиси кремния. Частьконденсата, содержащая значительноеколичество аммиака и МНцГ, можетбыть направлена непосредственно нааммонизацию.В случаях использования Фтористыхгазов производств фосфорной кислотысмешение раствора МН Е и аммиака соборотным раствором производят подвакуумом 60-300 мм рт.ст,П р и м е р 1 . На абсорбцию подают 1000 нмв фтоРзистых газов, содержащих 31,2 г/нм 51 Гв . К оборотному абсорбционному раствору, содер-жащему МНГ, (ИНц) 51 Ези Н 51 Ев, добавляют 740 кг раствора, 3-ного по МНГ и 2-ного по ИНЗ, который смешивают с оборотным раствором при вакууме 100 мм рт.ст. В результате получают дополнительно к оборотномурасвору 130,9 кг (МН) 51 Гв и 12 кгМНГ, который отбирают из абсорбционного цикла, аммонизируют, отделяют44,2 кг 510, которую промывают раствором, содержащим 0,2 МНЕ и 0,2МН, и высушивают. Полученный послеаммонизации раствор МН Г упаривают .0 до плава бифторид-Фторида и послеохлаждения получают 128 кг МНц Г НГ и72 кг МН Г. Потери МН в расчете на1 т бифторид-Фторида 30 кг, удельнаяповерхность 510 90 м"/г, содержание15 примесей фтористых соединений - 0,5.П р и м е р 2 . На абсорбцию подают 1000 нмв фтористых газов, содержащих 15,6 г/нМ, 51 Гв . К оборотному абсорбционному раствору, содер 2 О жащему МНЧ Г, (МН)51 Гв и Н 51 Ев,добавляют 370 кг 3-ного раствораМНГ и 1-ного по МН, который смешивают с оборотным раствором привакууме 60 мм рт.ст. В результатеполучают дополнительно к оборотномураствору 65 кг (МН)а 51 Г 6 и 4 кгМН Г, который отбирают из абсорбционного цикла, аммонизируют, отделяют22,1 кг 510, которую промывают раствором, содержащим 0,1 МНн Г и 0,1ЗО МН, и высушивают, Полученный послеаммониэации раствор МНцГ упаривают доплава бифторид-фторида и после охлаждения получают 37 кг МН Г НГ и20,5 кг МНЕ. Потери аммиака до35 40 кг/т бифторида, удельная поверхность 510 85 м /г, содержание примесей - 0,4,П р и м е р 3 . На абсорбциюподают 1000 нм фтористых газов, соз40 держащих 10,4 г/нм 51 Гв . К оборотному абсорбционному раствору, содержащему МНц Г, (МН, )51 Гв и Нв 51 Евдобавляют 246 кг 3-ного раствораМНцГ, содержащего 5 МНв, которыйсмешивают с оборотным раствором привакууме 300 мм рт.ст. В результатеполучают дополнительно 70,3 кг(МНч)а 51 Гв и 16 кг МНГ, после аммониэации которого получают 23,7 кг510, которую промывают 1-ным раствором МНГ, содержащим 1 МНв и высушивают. Раствор МН Г, полученныйпосле аммонизации, упаривают до плава бифторид-фторида, охлаждают и получают 47,3 кг бифторид-фторида и55 24,9 кг МНц Г. Потери МН - 40 кг/тпродукта, удельная поверхность 51060 м в/г, содержание примесей - 0,6.П р и м е р 4 . На абсорбцию подают 1000 нм Фтористых газов, содерщ жащих 31,2 г/нм 51 Е . К оборотномуабсорбционному раствору, содержащемуМНЕ, (МН)в 51 Гв и Н 51 Гв, добавляют740 кг 3-ного раствора МНГ и 2-ного по ИН, который смешивают с обо,ротным раствором. В результате полу765211 ч б Формула изобретения Составитель Л.СитноваРедактор Т.Киселева Техред О. Дюлай Корректор Г.Решетник Заказ 6893/10 Тираж 565 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгорол, ул. Проектная, 4 чают дополнительно к оборотному раст вору 130,9 кг (МН)51 Г и 12 кг МН 4 Г, который отбирают, аммонизируют отделяют 44,2 кг ЫОр которую промывают раствором, содержащим 0,2 МНГ и 0,2 МН, и высушивают. Полу. ченный после аммонизацию раствор МН Г упаривают до плава бифторид-фторида и после охлаждения получают 128 кг МНГфНГ и 72-кг МНцГ. Потери аммиака - 30 кг/т продукта, удельная поверхность 5 Оа - 80 м /г, содержа ние примесей - 0,.4. Способ получения бифторид-Фторид аммония и двуокиси кремния путем абсорбции фторсодержащих газов раствором фтористого аммония, с последующей обработкой полученного раствора аммиаком, отделением полученногоосадка двуокиси кремния от растворапромывкой осадка раствором фтористого аммония, упаркой раствора до пла.ва бифторид-Фторид аммония и охлаждением его, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью снижения потерьаммиака и улучшения качества двуокиси кремния, абсорбцию ведут раство"ром фтористого аммония, содержащимсвободный аммиак в количестве 1-5,1 О а промывку осуществляют раствором,содержащим 0,1-1 фторкда аммония и0,1-1 аммиака.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США 9 3.106.449,кл. 23-88, 08.10.63.2. Авторское свидетельство СССРР 237832, кл. С 01 В 7/22, 26.08.69