Способ получения алкоксианилинов

О П И С А Н И Е 1,763324ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскинСоциалистическихреспублик(23) Приоритет 1 веударственнмй квмнтет СССР нв делам навбретзннй н втнрытнй(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ ОКСИАНИЛИНО Изобретение относится к усовершенствован.ному способу получения злкоксианилинов, ши.роко применяемых в различных отрасляМ химической промышленности, и в частности, в производстве красителей, химико- фармацевтичес. ких и пищевых препаратов, добавок к поли.мерам,Известен способ получения алкоксизнилинов путем восстановления соответствующихзпкоксинитробензолов чугунными стружкамииян сульфидамн щелочных металлов 1.Недостаток способа - образование большогоколичества высокотоксичных отходов производства,Известен также способ полу 1 ения алкоксиани 1линов, основзнный на катзлитическом восстанов.ленни злкоксинитробензолов водородом. В качестве активных компонентов катализаторовиспользуют металлы платиновой группы илиникель, нанесенные на окись алюминия, процесс проводят в воде или смешивающихся сводой растворителях: метиловом или этиловоматиртах, тетрагидрофуране, диоксане и др 2).Однако в этих растворителях образуется большое количество побочных продуктов, чтоэначйтельно снижает выход целевого алкокси.анилина,Наиболее близким по технической сущностик предлагаемому является способ получениязлкоксианилинов, заключающийся в жидкофазном восстановлении алкоксинитробензолов винертном углеводороде С диэлектрическойпостоянной не более 3 в присутствии никеле.вых катализаторов - никеля на кизельгуре нли никеля Ренея, Выход целевых продуктов не более 90% 31.Недостатком этого способа является недостаточно высокий выход целевых продуктови необходимость отделения мелкозернистогокатализатора от продуктов реакции и возвратаего в процесс, что связано с большими труд ностями при организации крупнотоннажногопроизводства.Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что жидкофазное восстановление злкоксинитробен. эолов проводят на неподвижно закрепленном3 763324гранулированном или таблетированном никелевом катализаторе, содержащем в качестве носителя окись хрома, в качестве растворителяиспользуют целевой алкоксианилин, как прави.ло при молярном соотношении водорода к5алкоксинитробензолу от 200 до 1200,Процесс ведут предпочтительно при соотно.шепни алкоксинитробензола к алкоксианилинуот 19 до 91,Уменьшение молярного соотношения водо. 1 Орода к алкоксинитробензолу ниже 200, а такжеувеличение соотношения алкоксинитробензолак алкоксианилину более, чем 9;1, приводятк трудностям, связаннымс отводом теплареакции, к снижению селективности процессаи уменьшению выхода продукта,Уменьшение соотношения алкоксинитробен.зола к алкоксианилину ниже 1:9 и увеличениемолярного соотношения водорода к алкоксинитробензолу более 1200 приводят к возрастанию потерь, образующихся в рецикле водородаи алкоксианилина и к увеличению гидравлического сопротйвления слоя катализатора,Кроме того, уменьшение соотношения алкокси.нитробензола к алкоксианилину ниже указан.ного значения связано с понижением скоростиреакции, Содержание никеля в катализаторесоставляет предпочтительно от 25 до 60%.Снижение содержания никеля ниже 25% уменьшает активность катализатора, увеличение жесодержания никеля выше 60% - снижает егоселективность,С целью активации катализатора, его передначалом процесса обрабатывают водородом иливодородсодержащим газом при 150-400 С. 4фенетола проводят на пилотной установке кпрерывного действия в среде п.фенетидина.Молярное соотношение водорода к п.нитрофенетолу - 250, содержание никеля в катали. заторе - 40%. Соотношение п-нитрофенетола к п-фенетидину в исходной смеси 1:8, контактная нагрузка - 0,2 кг п-нитрофенетола/л катализатора в час. Температура - 90 С, давление водорода - 200 ат.Выход и-фенетидина с содержанием основного вещества 99,0% составляет 96%.П р и м е р 4. Восстановление п.нитрофенетола проводят на пилотной установке непре.рывного действия в среде п-фенетидина. Молярное соотношение водорода к п-нитрофене. толу - 1100, содержание никеля в катализаторе - 40%, соотношение п-нитрофенетола к п.фенетидину в исходной смеси 8:1, контактная нагрузка - 0,2 кг п-нитрофенетола/л катализа. тора в час. Температура - 79 С, давление водорода - 200 ат.Выход п-фенетидина с содержанием основного вещества - 99,3% составляет 96%. П р и м е р 5. Восстановление п.нитрофенетола проводят на пилотной установке непре.рывного действия в среде п-фенетидина. Молярное соотношение водорода к п-нитрбфенетолу - 700, содержание никеля в катализаторе 25%, соотношение п.нитрофенетола к и-фенетидину в исходной смеси 1:3, контактная нагрузка - 0,1 кг п-нитрофенетола/л катализатора в час, температура. 100 С, давление водорода200 ат,Выход п-фенетидина с, содержанием осноВноговещества 99,0% составляет 96,5%, П р и м е р 1. Восстановление п-нитрофенетола проводят на пилотной установке непрерывного действия. Загрузка катализатора80 мл. Состав катализатора: 40% никеля наокиси хрома, Процесс ведут в среде п-фенети.4 Одина при соотношении п-нитрофенетола к п-фенетидину 1:2 и молярном соотношении водорода к п-нитрофенетолу 600. Давление водоро.да 200 атм, температура 80 С, Контактнаянагрузка - 0,3 кг п-нитрофенетола на 1 л ката45лизатора в час, Выход и-фенетидина с содержанием основного продукта 99,5% составляет97%,П р и м е р 2 Восстановление о-нитроанизола проводят на пилотной установке непрерывного действия, как в примере 1,Процесс ведут в среде о-анизидина, Соотношение о-нитроанизола к о-анизидину 1:3.молярное соотношение водорода к о-нитроанйзолу 500.Выход о-анизидина с содержанием основного вещества 99,2% составляет 97%.П р и м е р 3. Восстановление пнитроП р и м е р б. Восстановление п-нитрофенетола проводят на пилотной установке непрерыв ного действия в среде п-феиетидина. Молярное соотношение водорода к п.нитрофенетолу 700, содержание никеля в катализаторе - . 57%, соотношение п-нитрофенетола к п-фенетидину в исходной смеси 1:3, контактная нагрузка - 0,3 кг п.нитрофенетола/л катализатора в час, температура - 60 С, давление водорода - 100 ат. Выход п-фенетидина с содержанием основного вещества 99,2% составляет 97%.Формула изобретения1. Способ получения алкоксианилинов жидкофазным восстановлением соответствующих алкоксинитробензолов водородом на никелевом катализаторе в органическом растворителе, на носителе, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве растворителя используют763324 6Исто пщки информации,принятые во внимание при экспертизе1. Беркман Б, Е, Промышленный синтезароматических нитросоедннений и аминов,.М., ".Химия", 1964,2. Авторское свидетельство СССР Мф 368008,кл. С 07 С 85/10, опублик. 1971.3. Патент ФРГ Р 1959577,кл. С 07 С 93/14, опублик. 1969 (прототип),дкоксианилнн, в качестве носителя никелевогокатализатора, используют окись хрома,2. Способ по п, 1, о .т л и ч а ю щ и й.с я тем, что содержание никеля в катализаторе составляет от 25 до 60%,. 3, Способ по пп,1 и 2, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при соотно.1шенин алкоксинитробензола к алкоксианилинуот 1:9 до 9:1,Составитель А, АнисимовТехред А. Бойкас Корректор В. Бутяга. Редактор Н. Горват Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Заказ 6571/8 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4(5