Способ регенерации дициклогексиламина

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскинСоциалксткческкнРеспублик и 1763325с присоединением заявки Ло С 07 С 87/36 Государственный комитет(23) П риоритет Опубликовано 15.09.80. Бюллетень ЛЪ 34Дата опубликования описания 15,09,80 ло делам изобретений н отнрытнй. (54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАПИИ ДИЦИКЛОГЕКСИДАМИНА Изобретение относится к способу регенерации днциклогексиламина (ДЦГА) - ингибиторатермополимернзацин в процессах выделения иочистки диолефннов экстрактивной ректификзцией с полярным зкстрагентом, например диметилформамидом.Известно применение добавок веществосновного характера, например дициклогек.силамина, в качестве ингибитора термополимернзации при экстрактивной дистилляции угле.ттводородов т 1),Наиболее близким по технической суптностик предлагаемому является способ регенерацииднцнклогексиламина, заключающийся в том,что ДЦГА связывают с помощью угольнойкислоты иглы уклекислого газа в соль, котэрую отделяют и затем при нагревании разлагаютиз Ыг и ЮГА 21,Способ имеет ограниченную применимость,так как соль ДЦГА (карбонат и бикарбонатдициклогексиламина) имеет очень высокуюрастворимость в полярных органических экстр..агентах ( -20%) и может использоватьсядпць для выделения ДЦГА из потоков угле 2водородного характера. Потери ДЦГА достига-ют 6,5 кг на тонну диолефина,Цель изобретения - снижение потерь ДЦГА.Указанная цель;достигается тем, что реге.нерацию ДЦГА осуществляют путем аэеотропной ректификации его смесей с экстрагентом,с использованием в качестве разделяющегоагента воды, при этом отпадает необходимостьпредварительного отделения от ДЦГА полярногорастворителя.ДЦГА может отаединяться в присутствииводы совместно с димерами диолефинов, вэтом случае дистиллат после отслаивания водыперегоняют с получением в качестве кубовогопродукта ДЦГА с содержанием целевого вещества от 90 до 99,9%, который затем рецирку:пируют в систему экстрактивной ректифнкацни.Расход ДЦГА не превышает 0.,15 кг на тоннудиолефина.П р и м е р 1. Смесь, содержзщую 98%ДМФА и 2% ДЦГА, подвергают аэеотропной ректй.фикации с водой на колонне, имеющей 40 практиаских тарелок.;Давление атмосферное. Температу.ра верха 100 Стемпература куба 158 С. ИсходнаяФормула изобретенияСпособ регенерации дициклогексиламинаиз смесей органических веществ, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью сниженияпотерь целевого продукта, регенерацию проводятпутем азеотропной ректификации смесей дициклогексиламина с использованием в качестверазделяющего агента воды,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССР Яф 291901,кл, С 07 С 7/08, опублик. 1971,2, Авторское свидетельство СССР по заявкеУ 2512993/04, 26,05.77 (прототип) .1/8 Тираж 495 Подписное 3 76332смесь подается в колонну в количестве 1 кг/ч(0,98 кг/ч ДМФА и 0,02 кг/ч ДЦГА), Для отгонки ДЦГА в колонну подают 1,98 кг/чводы.С верха колонны отбирают и конденсируютпары воды и ДЦГА в количестве 2 кг/ч, Конденсат расслаивают, водный слой в количестве1,98 кг/ч возвращают в колонну в качествефлегмы, верхний слой (ДЦГА в количестве0,02 кг/ч) отбирают в качестве целевого продукта и .возвращают в систему экстрактивнойрек тификации.Иэ куба колонны отбирается 0,98 кг/чДМФА, содержащего в своем составе 0,05%ДЦГА, Степень извлечения ДЦГА иэ ДМФАсоставляет 98%. Расход ДЦГА составляет0,13 кг /1 т изопрена,П р и м е р 2. Смесь, содержащую95,5% ДМФА, 2% ДЦГА, 2% димеров диеновС 4 и 0,5% полимеров, в количестве 1 кг/чподвергают азеотропной ректификации с водойна колонне, описанной в примере 1, в аналогичном режиме. В колонну со смесью вводят0,02 кг/ч ДЦГА, для отгонки которого в колонну подают 1,46 кг/ч воды, Из колонныотбирают 1,4977 кг/ч конденсата верхнегопродукта. Конденсат расслаивают: водный слойв количестве 1,46 кг/ч возвращают в колонну,а органический слой в количестве 0,0377 кг/чсостава, вес.%: димеры диенов С 4 50ДЦГА 50 подают в вакуумную колонну эффек.тивностью 10 тарелок, работающую при давлеонии 40 мм рт,ст. Температура верха 65.70 С,температура куба 150-155 С, флегмовое число1 5. С верха колонны отбирают 0,0176 кг/чФ35примеров диенов С 4, содержащих 1,7% ДЦГА,Из куба колонны отбирают 0,0201 кг/ч ДЦГАс удержанием димеров 4% и возвращаютв систему экстрактивной ректификации(0,0193 кг/ч ДЦГА).Из куба отбирают ОЯ 6 кг/ч ДМФА, содержащего 0,04% ДЦГА, 0,2% димеров пентадиенов и 0,5% полимеров.Кубовый продукт подвергают освобождению от полимеров вакуумной ректификациейв колонне из 10 практических тарелок в режиме, аналогичном примеру 1. Кубовый продукт(тяжелый остаток) в этом случае содержит3,8% ДЦГА,.Степень извлечения ДЦГА 94,5%. Расход60на 1 т изопрена 0,13 кг,П р и м е р 3, Изоамилен-изопреновуюфракцию, полученную дегидрированием на катализаторе ИМ, разделяют экстрактивной рек.тификацией с диметилформамидом в присут 55ствии ингибитора термополимеризащи нитританатрия. В качестве добавки основного характеВНИИПИ Заказ 657 5 4,ра используют ДЦГА, Циркулирующий экстрагент имеет состав, аналогичный примеру 1. 1 т/ч циркулирующего ДМФА, содержащего 5 кг/ч, ДЦГА, подают на очистку от легких смол - димеров пентадиенов в колонну азеотропной ректификации с водой, имеющую 40 практических тарелок, Давление верха атмос. ферное. Температура верха 100 С. Для отгонки димеров пентадиенов и ДЦГА в колонну по. дают 1,071 т/ч воды, С верха колонны отбирают 1,1 т/ч паров воды, димеров и ДЦГА,Смесь конденсируют и расслаивают. Органичес.кий слой состава,%: димеры пентадиенов 83,4,ДЦГА 16,6 в количестве 29 кг/ч направляют на ректнфикацию днмеров от ДЦГА, а водный спой в количестве 1,071 т/ч возвращают в ка честве флегмы.Из куба колонны отбирают 966,5 кг/ч ДМФА, содержащего 0,02% МайО, 0,05% воды, 0,029% ДЦГА, 0,08% димеров и 0,5% тяжелого остатка. Кубовый продукт подвергают вакуумной ректификации на колонне, описанной в примере 1, в аналогичном режиме. В качестве дистиллата отбирают регенерированный ДМФА в количестве 0,961 т/ч, содержащий в своем составе0,05% НзО, 0,08% димеров пентадиенов: и 0,03%тяжелого остатка, Из куба колонны отбирают5,7 кг/ч тяжелого остатка, содержащего 10%ДМФА и 3,5% ДЦГА. Органический слой отстойника .колонны азеотропной ректификации с водой подвергаютвакуумной ректификации в колонне, имеющей 10 тарелок и работающей под давлением30 мм рт,ст. с флегмовым числом 2. Температура верха 75-80 С, температура куба 140150 С, В качестве верхнего продукта отбирают24,3,кг/ч димеров пентадненов, содержащих 1,2% ДЦГА. Кубовый продукт в количестве4,7 кг/ч (из них 4,5 кг/ч ДЦГА) возвращают в систему экстрактивной ректификации. Степень извлечения ДЦГА составляет 90%,расход - 0,15 кг на 1 т изопрена