Способ получения полиалкенамеров

(5 )М. Кл. С 08 6 61/08 С 08 С 2/06 Гооударстввннмй комитет ио делам изобретений и открытий(53) УД К 678.767. .2,02 (088,8) Дата опубликования описания 08,04,80 Б, Д. Бабицкий, Г, В, Брой-Каррэ, П. А. Вернов, В. М. Дулетова,К. В, Кисин, В, А, Кормер, Б, С. Короткевич, Ю. А, Курицын,И, т 1. Лапук, Н. В. Лемаев, Е. Я, Мандельштам, Ю. Н, Милославский,В, Б. Романихин, Н, П. Симакова, Н. Н, Слуцман и Ю. А. ШмукИзобретение относится к технологии получения полиалкенамеров, оно может быть использовано в.промышленности синтетического каучука.Известен. способ получения полиалкен амеров полимеризацией с раскрытием коль. ца алициклических непредельных соедине.- ний в инертном растворителе в присутсч- вии комплексного катализатора с последующим выделением полимеров из полио меризата водной дегазацией и сушкой их 713.Недостатком известного способа являются большие расходы теплоносителя, хладагента и электроэнергии на стадиях выделения каучука из полимеризата и сушки, связанные с уносом водяных паров, их конденсацией и необходимостью удаления воды из каучука. Цель изобретения - экономия теплоносителя, хладагента и электроэнергии на стадиях выделения полимеров из полимеризата и их сушки. Эта цель достигается тем, что по известному способу получения полиалкенамеров полимеризацией с раскрытием кольца алициклическтес непредельных соединений в инертном растворителе в присутствии комплексного катализатора с последующим выделением полимеров из попимеризата и сушкой их, согласно изобретению, для выделения полимеров полимеризат обрабатывают жидким осадителем, выбраннымиз группы, содержащей этан, пропан, бутан и их смеси, при массовом соотношении осадитель: попимеризат от 0,5:1 до 10:1, отделяют суспензию ссажденного полимера концентрации 20-80 мас.% от смеси растворителя с осадителем,удаляют из этой смеси осадитель и возвращают растворитель в процесс полимеризации,Кроме того, полимеризат перед обработкой осадителем можно подвергать концентрированию.Сущность предлагаемого способа состоит в следующем.3 7261Попимеризат полиапкенамера получаютпопимеризацией циклопенчона, циклооктенаили циклооктадиена в углеводородном растворителе (ароматическом, алициклическом,алифатическом или их смеси) при (-40)- (+50) С в присутствии комплексного каотализатора на основе соли вольфрама,апюминийорганического соединения (триэтипалюминия, триизобутилалюминия) иактиватора (органического эпокиси, хинонов ипи их галоидпроизводных) при молярных соотношениях - мономер: сольвольфрама от 100:1 до 20000;1; алю-,минийорганическое соединение: соль вольфрама от 0,1:1 до 50;1 и активатор;соль 15вольфрама от 0,1:1 до 1:1." " ":Как указано выше, полимеризат обрабатывается при (-40)-(+50) С жидким осадитепем, Суспензия каучука концентрации 20-80 мас,% оФделяют от смеси растворителя с осадителем. Осадительудаляют из этой смеси известными приемами, например ректификацией,а растворитель возвращают в процесс полимери-,зации. Каучук выделяют из суспензии исушат известными приемами, например ввоздушной сушилке. Кроме того, полимеризат перед обработкой осадителем может подвергаться концентрированию, приэтом содержание каучука в растворе повышается с 8-15 до 10-20 мас,%.Полученный каучук оценивают по характе-.ристической вязкости в бензоле при 25 С.оП р и м е р 1. 40 г циклопентенаполимеризуют в толуоле (концентрация ЗБ18 мас,%) при -10 С в присутствии шеотихлористого вопьфрамй, триизобутилапюминия и хлоранила. Молярные соотношения - цикпопентен: .шестихлористый вольфрам 3000:1; триизобутилалюминий; шестихпористый вольфрам 4:1; хлоранил: шестихлорйстый вольфрам 0,5;1,;220 г полученного попимеризата транспопипентенамера концентрации 13 мас.%направляют на водную дегазацию, приэтом толуоп удаляют из цолимеризатавместес водянымй парами и конденсируют. Влажный каучук сушат в воздушнойсушилке. Характеристическая вязкость3 дп/г,ЫП р и м е р 2, Условия проведенияпроцесса попимеризации аналогичны примеру 1,Далее 220 г полямеризата трансполипейтенамера концентрации 13 мас,% об-рабатывают при температуре -10 оС жид ко пропаном прн массовом соотношенииосадитепь: полимеризат, равном 1,5:1,20 4нСуспензию осажденного каучука концентрации 50 мас,% отделяют отсмеси толуолпропан. Затем каучук выделяют из суспензии и сушат в воздушной сушилке, Осадитель удаляют из смеси с растворителем ректификацией и возвращают растворитель в процесс полимеризации,Характеристическая вязкость каучука3 дл/г,П р и м е р 3, Условия проведенияпроцесса полимеризации аналогичны примеру 1 с той лишь разницей, что полимеризацию проводят уи 50 ОС и молярном соотношении цикпопентен: шестихлористый вольфрам равном 100:1,Далее 220 г полимеризата трансполипентенамера концентрации 10 мас,% обрабатывают при 50 ОС н-бутаном при соотношении осадитель; полимеризат, равном 10:1 мас, Суспензию осажденногополимера концентрации 20 мас,% отделяют от смеси толуол-н-бутан.Дальнейшие операции осуществляют попримеру 2,Характеристическая вязкость каучука2,5 дл/геП р. и м е р 4. 40 г циклооктена полимеризуют в гептане (конпентрация шихты 18 мас,%) приС в присутствиишестихлористого вольфрама, триэтилалюминия и эпихлоргидрина. Молярные соотношения циклооктен: шестихлористыйвольфрам 20000;1: триэтилалюминий: шестихлористый вольфрам 50:1; эпихлоргидрин: шестихлористый вольфрам 4:1,Далее 220 г полимеризата полиоктенамера концентрации 12 мас.% обрабатывают при -10 С жидким этаном при соотноошении осадитель: полимеризат 0,5:1, Суспензию осажденного каучука концентрации80 мас,% отделяют от смеси гептан-этан.Дальнейшие операции осуществляют аналогично примеру 2,Характеристическая вязкость каучука3,0. дл/г,П р и м е р 5. 40 г цикпооктадиенапопимерйзуют в цикпогексане (концентрация шихты 18 мас,%) при ОоС в присутствии шестихлористого вольфрама, триизобутилапюминия и бензохинона. Молярное соотношение - циклооктадиен: шестихлористый вольфрам 5000;1, триизобутилалюминий: шестихлористый вольфрам0,1:1; бензохинон: шестихлористый вольфДалее 220 г полимеризата попиоктадиенамера концентрации 13 мас,% обраБатывают при ОфС жидкой смесью пропа5 7261на и бутана (соотношение компонентовсмеси 1:1 мас,) при соотношении осадитель: полимеризат 5:1. Суспензию осаяденного каучука концентрации 50 мас,%отделяют от смеси циклогексан-пропанс бутаном.Дальнейшие операции осуществляютаналогично примеру 2,Характеристическая вязкость каучука 3,0 дл/г.П р и м е р 6, Условия проведенияпроцесса полимеризации аналогичны примеру 1 с той лишь разницей, что поли- .меризацию проводят при -40 С и моляр.,ное соотношение - хлоранил ; шестихлористый вольфрам равно 10:1,Далее 220 г полимериэата цисполипентенамера концентрации 7 мас,% обрабатывают при -40 ОС жидкой смесью этанаи пропана (соотношение компонентов в 20смеси 1:2 мас.) при соотношении осадитель; полимеризат, равном 1;1 мас, Суопензию осажденного каучука концентрации60 мас.% отделяют от смеси толуол-этанс пропаном,Дальнейшие операции осуществляютаналогично примеру 2.П р и м е р 7, 3 кг циклопентенаполимериэуют в толуоле (концентрация,шихты 15 мас.%) при -20 С в присутсчовии шестихлористого вольфрама, триизобутилалюминия и хлоранила., Молярныесоотношения циклопентен: шестихлористый вольфрам 4000;1; триизобутилалюминий : шестихлористый вольфрам 3:1; 35хлоранил: шестихлористый вольфрам0,5; 1,Далее 20 кг полимеризата трансполипентенамера с содержанием каучука4010 мас,% концентрируют до содержаниякаучука 13 мас.%,Полученный концентрированный полимеризат обрабатывают при 10 С жидоким пропаном при соотношении осадитель;45полимеризат, равном 3:1 мас,Суспензию осажденного каучука концентрации 40 мас,% отделяют от смеситолуол-пропан. Затем каучук выделяютиз суспензии и сушат на одночервячной50сушильной установке. Осадитель удаляютиз смеси с растворителем ректификацией, и растворитель возвращают в процессполимеризации,Таким образом, из анализа контроль 55ного примера и примеров, иллюстрирую 1 О 1. Способ получения полиалкенамеровполимеризацией с раскрытием кольцаалициклических непредельных соединенийв инертном растворителе в присутствиикомплексного катализатора с последующим выделением полимеров из полимеризатаисушкой их, отличающ ийс, я тем, что, с целью экономии теплоносителя; хладагента и электроэнергии настадиях выделения полимеров из полимеризата и их сушки, для выделения полимеров польмеризат обрабатывают жидким осадителем, выбранным из группы,содержащей этан, пропан, бутан и их смеси, при массовом соотношении осадительполимериэат от 0,5:1 до 10:1, отделяютсуспензию осажденного полимера конценврации 20-80 мас.% от смеси растворителя с осадителем, удаляют из этой смеси осадитель и возвращают растворительв процесс полимериэации.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что полимериэат передобработкой осадителем подвергают концентрированию,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Великобритании1248271, кл. С 3 Р, опублик,1971.1 Тираж 549 Подписное филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ЦИИИПИ Заказ 599/21 20 6щих предлагаемый способ, видно, что последний позволяет избежать удаление водяных паров вместе с парами растворителя и их конденсации, а также удаления воды из каучука при сушке,Это дает возможность снизить расходы теплоносителя,хладагента и электроэнер- гии настадиях выделения каучука из полимеризата и сушки, связанные с уносом водяных паров, их конденсацией и необходимостью удаления воды из каучука.Заводу, производящему 60 тыс,т в год трансполипентенамера, использование предлагаемого способа позволит снизить на стадиях выделения каучука из полимериэата и сушки расходы теплоносителя на 45%, хладагента на 20% и электроэнергиина 25% по сравнению с энергетичес-кими затратбми, проектируемыми в насто- ящее время; При этом ориентировочный экономический эффект может составить около 800 тыс.руб, в год. формула изобретения