Способ получения дифенил-1-ацетилокси-2, 2, 2 трихлорэтилфосфоната

У СВИДЕТЕЛЬСТ К АВТОР 1) Дополнительное к авт. свнд 22)Заявлено 2 0624/2 3-04 1.7 7 Р 9/40 1 й 9/3 присоединением заявки Государственный ком нт СССР(23)Приоритет по делам изобретений и открытийата ил)Изобретение относится к химииффос- результату является способ получения форорганических соединений с С-Р связью, дифенил-ацетилокси,2,2-трихлорэтил а именно к усовершенствованному спосо- фосфон, который заключается в том, бу получения дифенил-аиетилокси,2,2- что реаваионную массу, образукщуюся при -трихлорэтилфосфоната формулы повышенной температуре в результате(С Н О) Р - СН 0 С СН, взаимодействия треххлористого фосфора,О СС Ь фенола и хлоральгидрата или хлораля и который является одним из наиболее эф- воды при стехиометрическом соотнашефективных фунгикидов для борьбы с ржав нии реагентов в среде органического растчинными болезнями злаковых растений, в ворителя, подвергают ацетилированию уй.очастности стеблевой и желтой ржавчин сусным ангидридом при нагревании, Выпше нилы. ход продукта составляет 80% (21Известен способ получения дифенил 1- Однако образуется значительное коли-ацетилокси,2,2-трихлорэтилфосфоната чество примесей в результате непосредацетилированием уксусным ангидридом, ственного взаимодействия хлоральгидрадифенил-окси,2,2-трихлорэтилфосфо- та (хлораля) с фенолом. При этом сна ната при катализе се рной кислотой Я чала образуется 1-окси-(4-оксифенНедостатки этого способа связаны с - 2,2,2-трихлорэтан, который может далее относительной трудностью выделения ис- конденсироваться с феношьм с образоваходного дифенил-окси,2,2-трихлор о нием бис-фенола. Побочные продукты реаэтилфосфоната и осмоление реащионной гируют с треххлористым фосфором с полу- массы в присутствий серной, кислоты.чением фосфитов, которые могут; в своюНаиболее близким к изобретению по очередь, реагировать с хлоралем, Нали технической сущности и достигаемому чие этих примесей не только уменьшает3 724520 4выход целевого продукта, но и ухудшаеткачество технического продукта, очисткакоторого предусматривает дополнительные операции.Целью изобретения является упрощениепрасесса и повышение выхода целевогопродукта,Поставленная цель достигается тем,что в способе получении дифенил 1-вцетилокси,2,2-трихлорэтилфосфонатв вце 1 0тилируют уксусным ангидридом при натъревании реакционную массу, обрвзуккпуюся в результате взаимодействия треххлористого фосфора, фенола и хлорвльгидрата или хлорвля и воды при стехиометри 5ческом соотношении реагентов, причемвзаимодействие осуществляют путем контактирования треххлористого фосфора сфенолом при 11 ОС, с последующейобработкой полученного продукта хлоральгидратом или хлорвлем и водой при 2050 С и нагреванием реакционной массыдо 70-110 оС.Ацетилирование реащионной массыжелательно проводить при 90-110 С.П р и м е р. Получение дифенил-вцетилокаи,2,2-трихлорэтилфоороната.А. В колбе с мешалкой и обратнымхолодильником смешивают при 20-40 Со2 моль фенола и 1 моль треххлористого фосфора и температуру смеси пос жпенно повышают до 100-120 С. Реакционную массу охлаждают до 20-50 С ипорциями прибавляют 1 моль хлоральгидрата. Смесь нагревают в течение 40-80 З 5мин до 100-110 С, приливают 1,2 мольуксусного ангидрида и продолжают натреввиие при 90-110 С до завершения вцеотилироввния (1-3 ч). Реакционную массувакуумируют при 80-130 /20-1 мм рт ст 40.и в остатке получают технический продукт в виде бесцветного или слегка окрашенного масла,яой 1,549 - 1,550, которое в течение 1-2 сут, криствллизируется, т.пл.50-54 С, Выход 95-07 А. На хроматограмме (пластинки5%нЕоЯсистема бензол-гептан-ацетон 3:3:1, проявление Уф-светом) одно пятно, В064 ф . 45 И 55 Найдено,%; С 45,77; Н 3,28; СС 25,03; Р 7,46. С, Н ОС 4 Р,Вычислено,оо, С 45,86 Н 3,34 СФ 25,10; Р 7,31. Вещество перегоняется пя 195-194 С(1 2 мм), и 1,548; д 4 1,387, В ИК-спектре вещества обнаруженыполосы поглощения ( 1,см ); С=О(1770),фенольное кольцо (1590, 1480, 950-960,690),Р=О (1290), СС 1(840) и отсутствует полоса поглацения ОН-группы, характерная для исходного дифенил-окси,2, 2-трихлорэтилфосфонвта,ПИР-сгектр (в чатыреххлористом углероде): о 2 + 0,05 м,д.-, (синглет),сн6,15 1 0,05 м,д. (дублет),Рн 12 + 02 гц бс, 7,20,05 м.д.6 5Масс-спектр вещества характеризуется пиками молекулярного иона (М) тп/е422, 424, 426 (3 атома хлора),фрагментными ионами т/а 331, 333, 335(М-СН.-СН); 287, 289 291 (М-СН,-СН -СС ), 269 271 (М-СН СОСФССЮСН 0,1 атом хлора) 234 (М-СН.С.ОСЕ -СЛ;, СНО);Б, Смесь 0,6 моль фенола и 0,3 мольтреххлористого фосфора перемешивают втечение 30 мин при 20-30 С, зачемтемпературу смеси повышают в течение1 ч до 110 С и смесь перемешивают вэтих условиях еще 0,5 ч. Реакционнуюмассу охлаждают до 20-30 С и приэтой температуре прибавляют при перемешивании одновременно 0,3 моль хлораля и 0,3 моль воды. Смесь нагревают40-50 мин при 90-10 СС приливают0,36 моль уксусного ангидрида и продолжает нвгревание при 90-110 фС дозавершения ацетилирования (1-3 ч).Реакционную массу вакуумируют при80-1 фО С (20-1 мм рт.ст.) и в остаткеФИучают вапество в виде бесцветного масла,п 1,549, т,пл. 5052 С. Выход 93%.Описываемый способ позволяет избежать образования 1 побочных продуктов,облегчает очистку целевого продукта иповыщвет его выход до 95-97%; формула изобретения1. Способ получения дифенил-ацетилокси,2,2-трихлорэтилфосфоната вце тилированием при нагревании уксусным ангидридом реакционной массы, образую- шейся при повышенной температуре в результате взаимодейств ия треххлористого фосфора, фенола и хлоральгидрата или хлораля и воды при стехиометрическом соотношении реагентов, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью упращения процесса и повыщения выхода целевого продукта, взаимодействие осуществляют путем контвктирования трецшо724520 5ристого фосфора с фенолом при 110- 120 С, с последукщей обработкой полученного продукта хлоральгидратом или июрайм и водой при 20 50 фС и нагреванием реакционной массы до 70-110 С.2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что ацетилирование проводят при 90-110 С,6Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР позаявке2326251/05, кл. С 07 Р 9/40,20.02.7 6.2. Авторское свидетельство СССР позаявке2399364/23-04,кл. С 07 Г 9/40, 31,08.76 (прототип).Составитель Л. КарунинаРедактор С. Патрушева Телред М. Кузьма Коррекгор М. ШараииЗаказ 791/6 Тираж 495 Подписное ЦНИИ ПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4