Способ получения бромистого этила

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сок з СоветскихСоцивлистическихРеспублик(51) М. 1 9/О 17/1 С О С 0 с присоединением заявки 3 Фударствеииый квмитет СССР м иэавретений(5 З) УДК 547.412 .4,07( 088,8) Опубликовано 30.12,79. Беллетен Дата опублнковани описания 31 ие ела и(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМИСТОГОЭТИЛА водородов, например бензола, толуола и катализатора бромистого железа 21. Выход целевого продукта близок к количественному.Недостатком известного способа является невысокая интенсивность процесса получения бромистого этила вследствие того, что используемое в качестве катализатора бромистое железо инициирует только начало процесса (образование бромистого водорода) и не катализнрует процесс в целом. Продолжительность процесса при этом способе составляет 4,5 - 6 ч. Процесс проводится пр избытке брома, который реагирует с ароматическим углеводородом, в результате снижается выход целевого продукта. Кроме того, применение растворителей приводит к загрязнению продукта.Целью предлагаемого изобретенияявляется упрощение технологии процесса и сокращение его продолжительности.Поставленная цель достигается описываемым способом получения бромисто 5 Йзобретение относится к технологии основного органического синтеза, в част.ности к способу получения бромистого этила, который применяется в фармацевтической промышленности, в органическом синтезе, в качестве антидетонатора и является эффективным огнегасительным средством,Известен способ получения алкилбро мидов путем бромирования алифатических спиртов бромом и серой в присутствии катализатора окиси церия 1) при новы щенной температуре. Однако при этом получают целевой продукт недостаточно высокой чистоты. Кроме того, требуется дефицитный катализатор - окись церия.Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения алкилбромидов путем взаимодействия алифатического спирта, брома и серы при повышенной температуре 60 о90 С в присутствии ароматических угле и 706389 8 р .дф706389 3го этила, состоящим в том, что этиловый спирт, бром и серу подвергают взаимодействию при 60-120 С в присутсто. вии катализатора диметилсульфоксида,взятого в количестве 0,5-1 об,% в расчете на спирт.Введение диметилсульфоксида значительно ускоряет процесс взаимодействияэтилового спирта, брома и серы за счетобразования комплекса Нвг с диметилсульфоксидом, позволяет сократить продолжительность процесса до 3 4,5 ч иисключить из технологического процессатоксичные органические растворители.Исключение из процесса растворителейобеспечивает в свою очередь: увеличение выхода продукта по брому на 3-5%(бром не расходуется на бромированиерастворителей), улучшение качества бромистого этила и улучшение условий техники безопасности, Кроме того, образова- .ние комплекса НВГ с диметилсульфокси-дом способствует уцерживанию НВ 1 в реакционной массе, в результате предотвращается его укос и повышается выход про-2.1дукта,Процесс осуществляют следующимобразом.В этиловый спирт, взятый в избытке 10-25% по отношению к брому, добавляют диметилсульфоксид в количестве0,5-1 об.Ъ от загрузки спирта. Смесьонагревают до 30-50 С и при перемеши-,вании в нее дозируют раствор серы вброме, приготовленный предварительнымрастворением серы, взятой в количестве6-6,5% от веса брома, в броме. Синтезбромистого этила осуществляют в течеоние 2,0-2;5 ч при 78-80 С с одновременной отгонкой бромистого этила. По1 оокончании синтеза температуру повышаоют до 110-120 С. Полученный продуктпромывают 5-10%-ным раствором содыи затем водой. Выход бромистого этилаблизок к теоретическому. Содержаниеосновного вещества 99,8-99,9%.П р и м е р 1. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром, дефлегматором инисходяшим холодильником, помещают122 мл этилового спирта и 0,6 млдиметилсульфоксида, Смесь нагреваютодо 50 С и при перемешивании постелено дозируют и нее раствор серы в броме, который готовят смещением 8 г се 55ры и 124,8 г брома, Через 15 мин начинают отбор бромистого этила, Темпера туру куба поднимают до 78 С и продолжают дозировку раствора бромистой серы при одновременной отгонке бромистого этила. В конце синтеза температуруоподнимают до 110 С. Продолжительность процесса 4 ч. Полученный бромистый этил промывают 5%-ным раствором соды, затем водой. После разделения слоев получают 168,7 г бромистого этила с содержанием основного вещества 99,98%.П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 в колбу помешают 122 мл этилового спирта и 0,9 мл диметилсульфокосида, Смесь нагревают до 50 С и при перемешивании постепенно дозируют в нее раствор серы в броме, который готовят смешением 8 г серы и 124,8 гброма, Через 10 мин начинают отбор бромистого этила, Температуру кубаоподнимают до 78 С и продолжают дозировку раствора бромистой серы при одновременной отгонке бромистого этила. В конце синтеза температуру -поднимаютодо 110 С, Продолжительность процесса 3,5 ч. Полученный .бромистый этил промывают 5%-ным раствором соды, затем водой. Получают 168,9 г бромистого этила с содержанием основного вещества.99, 98%.П р и м ер 3, Аналогично примеру 1 в колбу помещают 122 мл этилового спирта и 1,2 мл диметилсульфоксида,оСмесь нагревают до 30 С и при .перемешивании постепенно дозируют в нее раствор серы в броме, который готовят смешением 8 г серы и 124,8 г брома. Через 8 мин начинается отбор бромистого этила, температуру куба подниомают до 78 С и продолжают дозировку раствора бромистой серы при одновременной отгонке бромистого этила. В конце синтеза температуру поднимают доо120 С, Продолжительность процесса 3 ч. Полученный бромистый этил промывают 5 о-ным раствором соды, затем водой. Получают 169,0 г бромистого этила с содержанием основного вещества 99,98%.Использование данного способа получения бромистого этила обеспечивает по сравнению с существующим способом следующие преимушества:интенсификация процесса в 1,5-2 раза за счет сокращения времени синтеза до 34,5 ч;увеличение выхода брамистого этила по брому за счет устранения расхода5 7063последнего на бромирование растворите- ,лей;улучшение качества целевого продукта, обусловленное отсутствием растворителя; 5улучшение условий труда и техникибезопасности в связи с отсутствием токсичных растворителей,оформула изобретения Способ получения бромистого этила путем взаимодействия этилового спирта,о брома и серы при 60-120 С в присут89 6ствии катализатора, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения и сокращения продолжительности процесса, в качестве катализатора используют диметилсульфоксид в количестве 0,5.-1 об.% в расчете на исходный спирт,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССРИо 430624, кл, С 07 С 19/02,16,06.72.2, Авторское свидетельство СССРМ 468906, кл. С 07 С 19/02,02,08.73 (прототип) .Составитель Н, ГозаловаРедактор Л. Герасимова ТехредН.Ковалева Корректор И, МихееваЗаказ 8156/19Тираж 513 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР е по делам изобретений и открытий 113035 Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4