Способ получения сложных высокомолекулярных эфиров

Класс2 о, 11М 68862ф" ССР ОПИСАНИЕ ИЗ 0 Ь ЕтЕНИя К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУВ. К. Цысковский СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХЭФИРОВ :3 виваено 21 икпн 1946 г. вв,1 Чв 6/14/34660 в 1 л внсфтссннб при(;оветс .Министров ГЛ;(.РИзвестно, то прп высоких температурах окисления керосина воздухом образу 1 огциеся оксикислоты начинают постепенно переходить в сложные высокомолекулярные эфиры, обладаюгцие сравнительно высоким йодпым числом.Этот переход возможен при условии наличия в керосине активного гомогенного катализатора. Установлено, что чем выше степень дисперсности сольватных частиц катализатора, тем выше выход эфиров и тем активнее протекает процесс окисления.С другой стороны, время, в течение которого такой катализатоо сохраняет свою активность, также зависит от его дисперсности,Наиболее активными катализаторами окисления являются такие, в которых присутствует марганцевый катион. Обычно марганцевый катион дает наиоолее положительньге результатьс при сочетании его с нафтеновыми кислотами.Известно, что нафтенат марганца с керосином образует коллоидный раствор, в котором величина сольватированных мицел не может быть уменьшена произвольно, Даже при длительном дроблении коллоидных частиц катализатора в конечном итоге значение размера частицы сохранзется неизменным.В процессе окисления набл 1 одается явление дедиспергации катализатора, нриводягцее к постепенному увеличению частицы с неизбежной коагуляцией ее из раствора.Таким образом, при высокой активности нафтената марганца этот тип катализатора обладает способностью выпадать из раствора, осаждаясь на стенках окислительной аппаратуры. Попытки увеличить стабильность нафтенатно-марганцевого катализатора в окисленном керосине не увенчались успехом..(,СГЫ 11 КТс;1 ИЗЗТОР НЯЧИ На(Т КЬПадс 1 ТЬ ПРСКО 1 КО ПОЗЖС., НО ТРМ ПС ХРНРР И ЭТО П( ПРРДОТВ)ЗЩЯР Г КО;Н ИКПОВРН ИЯ КЯТЯ.3132 ТОР 310 ГО ПГ 2 Х 12. БО. ьши ство и ровср(.Нных ки 1 ых с Ос,и)спий, входящих В катализатор В Ка ЧРСТВС Я и ИОН Сн ИсК и ТРИР/Ь Я 0 И ОС ГИ КЗТЗЛ ИЗЗ ТОР Я ТРМ Не ХРНС.Р ТЯККР /ОЗДсЮТ С К(РОСИНОХ ГРУОО,ЕЛСПРСНЫР )ЗСТКОРЬс,Казанное 5 ВЛРннс, с Одной с 16 рс)пь, Ооус,Окликст сокря 3(енис Выхода )фиропро/зво,пы), с;руОЙ пр 350 дит к р(.зкому доплямленик) яппз)сЯТУРЬ. КРОМ( ТОО, КЬПЯВШНЙ Ксс)ЛЗсГС)Р НЗ ГО 0 КИТРГЬНОО ПРРК- ранветс к отрицательный и из гомогс"нного к гетерогенный.Эксгерим("3;л 1 ИОЙ рзбОток про,ег;311303 в э;0 и пср;3,(13331 УСТсзПОВГЕПО, ТО С У В(,НЧСНПСМ Х 3),С 1(,)Но 0 1 РСс ОРГЯПП(СКИХ КИС 1 О, ВХОДИИХ к СОСТЗВ 123)ЗНЕ(1501 О 3(сЯЛПЗЯТО 3)с 1, СТРПРНЬ ДИСПрсности рас 1 коря стнокитс очень Высокой, и при определенном значе ИН МО,СКУ,5 рнОГО КС(.с с)ТИХ КС, 3(Т Кс с, Изс Ор Г КОГО ТППЗ С КРрОСИ 06 РЯЗУРТ ПРЯКТИЧРСКИ ИСТсЫЙ РсСТКОР)ЧО/Еку.5 рнЙ ВРС КИС/ОТ дл 51 ЗТИ 1 с(.СИ;О,КСП ОЫТЬ НР ННЖ( 600. (5 ПРИРОД 1 ЯКИХ ВСОКОсО/РКУ/35 Р/3/Х ЖИРНЫХ КИСЛОТ НР СУЩЕСТВУЕТ.С)брязуОН 11(с 51 при Окислении 31(ролятума кирпыР сис;оты, кзк правило, мс)гут обладать еще бс)ЛР 35 ьСОсим молекулярным весом, и с этОЙ точ кп 3 ен и Они на ибо 1( Р и Ри ГО,е 1 ы дл Я //Рготое)лени 5 м ЯРГЯ н-Е К Ы Х К с Т ЯИ 3 Я То Р 0 К, ЛЯ Р Г Я Н ЦР К Ь Й К сэс 11 3 Я Т 0 Р, И 3 1 ОТО В Л Р Н 1 Ы Й Н Я КИС.ОТЗХ ОКИСЛЕ.Но О ФРТРО, с Т ГХ с), ООЛД(Г 3(СКО,3 КО М(1 ЫПС Й с 1 К- тивностью по сракненик) с нафтенятом марганца, при одних и тех же КОНЦЕПТРсЦИЯХ. С);1 НЯ КО С УК(,3/(31: РХ СОПЦРПТРЯЦИИ )сДС)1 ДОСТИЧЬ требуемого течения рекцин Окисления с получением иденти ных ре- ЗУЛЬТЯТОВ,В О Г, ПЧ И(1 О Н 3 фТСПЯТОК Мс Рс НИЗ ГЯ КОЙ К сТа: ИЗТОР Н( Кс)ОГУсируется пз раствора и ВследствР этого не образует катализаторного шлаМс, увЕЛПЧИВяя ПрООЕ) инярятурЫ ОРЗ СПСцИЗЛЬ 1/С)Й 0 ИСТКИ,Это, в свою очередь, позволяет .начптельно увеличить глубину окисРн 151 Я С /РЛОВЯТР(ЬПО, 3/Зс И ГР" 1 ЬПО ПОВЫСТЬ В)ХОЦ ЗфИРОПРОИЗКОДНЫХ с Йодпым с;ислом бо,(Р ысОким, ем при приме )Рниирубо)13 сперсньх нафтепяток марганца.ргото)леп 5( ка ализятора не Отличается ОТ ИЗССТНЫХ СНОС 060 В 3 р 033150 дстксз ьЯКЛРПЫХ СИИ(ЯТИКОВ Разница ЛИЕПЬ К ТО)1, ЧТО СИПТРТИЧРСКИР К/СЛОТ/ О."13 Л 10 ТС 51 ОКИСЫО МЯРГЯНЦЯ В ПРИСУТСТ 5 И 1 ПРОКИ(., ИКНИХ 1, ВЫСОКОМЛРКУс 5 РНЫХ Угл(ВО сОРОДОК ПР Г- ролатума.Большое Виппе ня кс(.ст;50 1 и)ЛобИ)гс) кя /ялизятор Оказывает ,У ОИПЗ ОКИС,РНИ ПРТРО ТУ М с СТЗ ПОКЛПО, ЧТО П РОДУК 1 ОКИСГРНИИ /етРОГЯтмъЯ, 3 ДУции )Сл 51 и 3 ГОтОвл(н 15 РзстВОРимо 0 3(атализатОРЯ ОЛЖРс 1 МСТЬ ЧИСЛО ОМЬЛРПП ПС МЕНЕЕ с 0, ПРИЧЕМ НетрОЛатуМ дОЛжЕН Окисл 51 тьс 51 в ял/0 хини(".Вых к 1,3 ител 5 х ии к Окис итР 3 я х, сна бкен- П ЬХ С 1 П Ц(КО-ОЛО 5 И 3 М П) ОСК(РОМ.Ко(цетраци) рствор;мо ) кат.пзатора, ко,шх;ого в с)к(У 51(- ЬОР СЫРЬ, ОПРР,ЕС,15 РТС 51 ТС)11) КЗЧ(СТВОМ ЗфИРО/1 РОИЗ 30,1;ЫХ (МО- екут 513)3131 ВРс, )ОД 10( Нс)О)1 х КО 1 ичРстВРнных 1 выходом. ПрРДВЯ- рИТР 1 Ы 1 с 151 ПОДГОТОККЯ СЫ рь 53 ПП ОКПС,РНИИ РГО С рас 3)ор 3/1 М КЗТЗЛИ- зато)ом е 1 ребутс 51.Р д (1 Г и 36 Р ( т (.1 н иГанцевоп) катализатора, О Г; и ч а ю и и 1 Й 1 с 51 тем, что, с цсльк) предотвращения коагуляции катализатора в процессе окисления, в качестве катализатора применяют марганцевые соли синтетических хкирных кислот, получаемых путем окисления пстролатума воздухом до получения продукта с числом омыления пс менес -И.