Способ получения дихлорбензолов

Союз Советских Социалистических Республики -присоедин заяв сударственныи камите 23) Приоритет -43) Опубликовано 30.08.79. Бюлл сс нь 32 53) У 31 547.539.2.0(71) Заявитель кий нефтяной инстит 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРБ ЛО Постановленная цель достигается описываемым способом получения дихлорбензолов, состоящим в том, что хлорбензол хлорируют смесью хлористого водорода и кислорода в присутствии катализатора, содержащего хлорную медь, хлорид лития, хло. рид калия, двуокись титана в соотношении хлорная медь, хлорид лития, двуокись титана, хлорид калия, равном 1: 0,6 - 0,7: : 0,4 - 0,6: 0,4 - 0,5, нанесенных на алюмосиликат, и процесс проводят при 280 - 300 С обычно при мольном соотношении хлорбензол: хлористый водород: кислород = 1; 1: : 0,5, времени контакта 6 сек.Отличительной особенностью изобрете. ния является использование указанного катализатора и проведение процесса при 280 - 300 С. На кат температур стехиометр получают д ход) 91,34 44,63% (от том рецикл зола выход чить колич ра составл водятся пропыта при равных ус- составляет тения являетсера. Изобретение относится к способу получения дихлорбензолов, которые находят применение в народном хозяйстве, в частности орто-дихлорбензол используется как растворитель, для получения диизоциана тов.Известного окислительное хлорирование бензола до монохлорбензола, в котором дихлорбензолы образуются в качестве,побочных продуктов (3 - 4 вес. %). 1 ОНаиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорбензолов окислительным хлорированием хлорбензола смесью НС и кислорода 15 в присутствии катализатора, состоящего из СпСз и 11 С в соотношении 5: 1 на у - АзОз при 200 С, при котором выход ортоизомера составляет 3,5 - 4,5% от теории на хлорбензол. 20По данным сравнительноготемпературе 290 С, при прочихловиях, выход орто-,изомера13,28 вес. %.Недостатком известного способа явлнет ся низкий выход орто 1 дихлорбензола, что обусловлено свойствами используемого катализатора,Целью изобре я повышение выхода орто-изом 30 ализаторе данного состава при е 290 С, времени, контакта 6 сек ическом соотношении реагентов ихлорбензолы с выходом (за провес. % и орто-изомер с выходомтеории на хлорбензол). С учеа непрореагировавшего хлорбендихлорбензолов можно полуественный, а выход орто-изомеяет при эгом 48,63%. Ниже приимеры выполнения способа.Подано, г/ч Состав хлорпро-Конверсия, Выход % от теории иа хлорбензолдуктов, вес. % вес. % Состав катализатораЯ оо оя, О. г Ехх о: а,й .ц с=, о- х ом т о 0 сой. -.оП)х о хо НС 1, О С, Ч о о С С й Я . О й о НС г,г ооцх с х 345 62 7 8,52,04 7,9073,40 СцС 1,: 1.1 С 1: КС=1 : 0,7: 0,6 иа АгОг 392 5696 7,58 16,3631,60 7,02, 2,27 0,99 77,60 79,45 31,58 1 81,50 Сц С 1,: .1 С 1: КС 1:54,2345,42 0,25 8,82 44,63 91,34 2,26 0,99 6,99 92,02 48,38 В качестве подложки используют алюмосиликат, Размер зерна 2 - 3 лл, Перед приготовлением катализатора носитель прокаллваот в течение 4 час при 300 С, охлаждают и взвешивают. Рассчитанное количество Т 1 С 14 (в пересчете на Т 10) осторожно вносят в колбу на 250 лел, в,которую,налито 50 мл дистиллированной воды, Колбу непрерывно охлаждают. Носитель погружают в данный раствор,и упариваюг при постоянном перемешивании,на водяной бане под тягой, Далее контакт высушивают под инфракрасным испарителем. Затем носитель погружают в раствор, содержащий рассчитанное количество солей СпС 1 1.С 1, 15 КС 1, и выпаривают при постоянном перемешивании на водяной бане. Окончательную подсушку,катализатора ведут при температуре 120 С до постоянного веса, Приготовленный контакт осторожно прокали вают в муфле в токе воздуха с постоянным повышением температуры от 250 до 900 С. Для приготовления катализатора с мольным соотношением хлорная медь, хлорид лития, хлорид калия и двуокись титана, 25 Условия опыта: температура 290 С, молыное соотношение хлорбензол; хлористый водород: кислород= 1: 1: 0,5, время контакта 6 сек, время 1 час.В условиях опыта10 за 5 час получают 30 44,1 г катализата, который фракционируют в вакууме. Получают 44 г дихлорбензолов (99,80% от теории на хлорбензол), из которых после отделения аара-изомера кристаллизацией при охлаждении ,выделяют 19,70 г орто-дихлорбензола (44,63% от теоравный 1: 0,6: 0,4: 0,4, берут 4,45 г СиС 1 0,84 г 11 С 1, 1,002 г КС 1, 2,47 г ТС 14 (что соответствует 1,042 г ТО;). Катализатор содержит 7,33% солей и 92,67% носителя.Окислительное хлорирование хлорбензола проводят в паровой фазе в стеклянном проточном реакторе диаметром 25 ллс длиной 300 ллс, снабженном, карманом для термопары и фильтром в нижней части врубки для удержания слоя катализатора, Верхняя часть, заполненная битым кварцевым стеклом, служит испарителем хлорбензола и подогревателем,исходных газов. Для обеспечения изотермических условий катализатор в реакторе смешивают с карбидом кремния в весовом соотношении 1: 1.Реакционные газы конденсируют в ловушках при - 15 -- 20 С, непрореагировавшие газы после отмывки водой от НС 1 поступают в газометр. Продукты реакции идентифицируют методами газожидкостной хроматографии и ИК-спектроскопии.Результаты опыта10 и сравнительные данные опыта1 представлены в таблице,9 , 1 о1 ( 121314 рии на хлорбензол) с константами, т. кип.179 в 1 С, д" ,1,3048, п-" 1,5511, отвечающими литературным даиным. Использование данного способа получения дихлорбензолов,позволяет повысить выход ортодихлорбензола с 13,28 до 44,63% (за проход) с учетом рецикла 48,63% (от теории на хлорбензол); увеличить селективность образования дихлорбензолов с 73,42 до 99,80,вес. %; увеличить селективность образованиия орто-дихлорбензола с 16,81 до682496 6 Ф ор мул а,изо б р етен и я Составитель Н, Гозалова Техред Н. Строганова Корректор С, Файн Редактор Т. Пилипенко Заказ 761/972 Изд, М 490 Тираж 521 Подписное11 ПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушскаи наб., д. 4/5 Тип, Харьк, фил. пред, сПатенть 48,38 вес. 5 о; повысить выход дихлорбензолов (за проход) с 58,20 до 91,34 вес. й, с учетом рецикла почти 100 й (от теории на хлорбензол). Способ получения дихлорбензолов окислительным хлорированием хлорбензола смесью хлористого водорода и кислорода при повышенной температуре в присутствии катализатора, содерхкащего хлорную медь и хлористый литий на носителе, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода орто-дихлорбензола, используют катализатор, содерхкащий двуокись титана и хлористый калий при весовом соотношении хлорной меди, хлористого лития, двуокиси титана и хлористого калия, равном 1: 0,6 - 0,7; 0,4 - 0,6: 0,4 - 0,5, нанесен ных на алюмосиликат, и процесс ведут притемпературе 280 - 300 С,