Способ разделения диолефинсодержащих углеводородных смесей

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИ 1)С 07 БРЕТЕН ИСАНИЕ СТВ НОМУ СВ А 0 л. 91 Г.И. Горшк Г.А. ГОСУДАРСТВЕННЦЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТИРЫТИЙ(54)(57) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ДИОЛЕФИНСОДЕРЖАЩИХ УГЛЕВОДОРОДНЫХ, СМЕСЕЙпутем экстрактивной ректификации вприсутствии в качестве экстрагентаполярного органического растворителя, содержащего ингибитор термополи-.меризации и вещества основного характера, о т л и ч а ю щ и й с ятем,что, с целью снижения потерь диоле-фина и экстрагента, в качестве ингибитора термополимеризации используют смесь, содержащую 0,005-0,5 вес.Ъэкстрагента,карбоната или бикарбоната аминосоединения и 0,005-0,05 вес.%экстрагента формальдегидосульфоксилата натрия или двуокиси тиомочевиныили сульфолена, е10 Изобретение относится к способамразделения диолефийсодержащих углеводородов в присутствии полярныхорганических растворителей. В процессах разделения диолефинсодержащих,углеводородов при высоких температу"рах имеет место термополимеризациядиолефинов.Известен способ разделения диолефинсодержащих углеводородов путемэкстрактивной ректификации в прив-"-" еутствии селективного растворителя,содержащего ингибитор термополимеризации, в качестве которого используют формальдегидсульфоксилат натрия.Недостатком спЬсоба является создание коррозионно-агрессивной среды"в системе разделенйя в результатегидролиза селективного -растворителяи ингибитора.Кроме того, активность ингибитора является недостаточной, что приводитк значительным потерям диолефина за счет его димеризации, а так- "="же "йпотеряй",:растворителя так какдимеры и полимеры выводят в виде 30- 2550-ного раствора в селективномрастворителе.Яайболее близким й настоящемуизобретению является способ разделения диблефинсодержащих углеводо-.родных смесей путем экстрактивнойректификации в присутствии в качестве"экстрагента полярного органическьго растворителя, содержащего ин-гибигбр "термополймеризаций"и вещест-,ва основного характера, в качестве З 5которых используют, напрймер, триэтаноламин.Недостатком способа является применение летучих аминов, что приводит" к попаданию пбследних в диолефин.; 40Это вызывает необходимость тонкойочйстки диолефина от аминов, являющихся ядами каталитической системы- полймеризации.Недостаточная эффективность ингибитора приводит к потерям диолефинаи экстрагента.Целью настоящего изобретения является снижение потерь диолефина и эк"страге нта.Поставленная цель достигаетсяописываемым способом разделения диолефинсодержащих углеводородных смесей путем экстрактивной ректифика-"-ции в присутствии в качестве эк" . 55страгента полярного органическогорастворителя, содержащего ингибитортермополимеризации, в качестве ко"=торбго -используйт"смесь;-содержащую0,005-0,5 вес. от экстрагента карбоната илй бикарбоната аминосоединения и 0,005-0,05 вес.% эйстрагента,Формальдегидосульфоксилата натрияили двуокиси тиомочевины или сульфолена. 65 В качестве аминосоединений могутбыть использованы в соответствии снастоящим изобретением, например,дициклогексиламин,диэтиламин,триэтаноламин, диэтиламиноэтанол,В качестве веществ основного характера используют аминосоединения,входящие в состав карбонатов или бикарбонатов,Применяемая смесь является болееэффективным ингибитором термополимеризации диолефинов, чем каждый еекомпонент в отдельности.П р и м е р 1На лабораторнойколонке экстрактивной ректификациидиаметром 32 мм, имеющей 120 колпачковых тарелок, разделяют смесь, со ,держащую, вес. Ън-Бутан 15н-Бутилены 55Бутадиен , 30Количество разделяемой смеси составляет 200 мл/ч. В качестве экстрагента используют диметилформамид.Циркуляция экстрагента составляет1500 мл/ч. В качестве дистиллатаполучают бутан-бутиленовую фракцию,содержащую, вес. %;н-Бутан . 21,5Бутилены 78,0Бутадиен 0,5в количестве 120 мл/соТемпература верха колонны 35 Стемпература куба - 135 С.Раствор бутадиена в экстрагентенаправляют в десорбер, имеющий 48тарелок. Количество десорбированного бутадиена составляет 60 мл/ч.Концентрация бутадиена 99,0 вес.%. Температура верха десорбера -5 ОС,теМпература куба десорбера - 165 С.Диметилформамид содержит0,05 вес,В натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты 1 0,1 вес,Зкарбоната дициклогексиламина, и0,4 вес.% дициклогексиламина. Количество образующегося полимера1,7 г/сут,потери бутадиена 2,8 мл/сутПотери диметилформамида 1,7 г/сут.П р и м е р 2. При условиях разделения, изложенных в примере 1, используют диметилформамид, содержащий 0,005 вес.Ъ двуокиси тиомочевины; 0,005 вес.Ъ бикарбоната дициклогексиламина, и 0,1 вес.% дициклогексиламйна. Количество образующегося полимера 8,8 г/сут. Потери бутадиена 14,0 мл/сут. Потери диметилформамида 8,8 г/сут,П р и м е р 3При условиях раздепенЪя;"изложенных в примере 1, используют диметилформамид, содержащий 0,05 вес.Ъ сульфолеМа; О/5 вес.З карбоната дициклогексиламина, и 0,6 вес.% дициклогексиламина. количество образующегося полимера675750 10 20 25 Редактор Е. Зубиетова Техред М, Тепер Корректор И. Ватрушкина Заказ 6,978/4 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул, Проектная, 4. 3,6 мл/сут. Потери диметилформамида 2,2 г/сут. П р и м е р 4. При условиях, изложенных в примере 1, в качестве экстрагента применяют ацетонитрил, содержащий 0,05 весЪ натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты, 0,05 вес.Ъ карбоната диэтиламина, и 0,3 вес.Ъ диэтиламина. Количество образующихся полимеров составляет 2,6 г/сут. Потери бутадиена, 4,4 мл/сут. Потери ацетонитрила 2,6 г/сут. П р и м е р 5. При условиях, изложенных в примере 1., в качествеэкстрагента применяют диметилацетамид, содержащий 5 вес,Ъ воды,0,05 вес,Ъ натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты,0,1 вес.Ъ карбоната триэтаноламинаи 0,4 вес.Ъ триэтаноламина. Количество образующихся полимеров2,4 г/сут. Потери бутадиена3,9 мл/сут. Потери диметилацетамнда 2,4 г/сут.П р и м е рб. Изоамнлен-изопреновую фракцию, в количестве 150 мл 7 ч разделяют на колонке экстрактивной ректификации непрерывного действия, содержащей 120 тарелок, диаметром 32 мм. Концентрация изопрена 35 вес.Ъ, В качестве экстрагента используют Я-метилпиролидон с 5 Ъ воды, В экстрагент вводят 0,05 вес.Ъ нат- риевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты, 0,1 вес.Ъ бикарбоната диэтиламиноэтанола и 0,3 вес.Ъ диэтиламиноэтанола. Циркуляция экстрагента составляет 1500 мл/ч. Количество получаемой нзоамиленовой фракции составляет 95 мл/ч. Концентрация изопрена 1,0 вес.Ъ. Темпера-. тура верха 30 С.24 тарелки при температуре 135 С отбирают 55 мл/ч изопрена, содержащего 5 Ъ изоамиленов. Количество образующихся полимеров составляет,2,6 г/сут. Потери изопрена 3,7 мл/сут. Потери И-метилпирролидона 2,6 г/сут.